1,3,4,6-tetra-O-acetyl-2-deoxy-2-iodo-α-D-talose | 245730-35-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,3,4,6-tetra-O-acetyl-2-deoxy-2-iodo-α-D-talose
• 英文别名: [(2R,3S,4S,5S,6R)-3,4,6-triacetyloxy-5-iodooxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 245730-35-2
• 化学式: C₁₄H₁₉IO₉
• 分子量: 458.204
• InChiKey: KXQRSYVDKIOQHJ-HTOAHKCRSA-N

物化性质

• 沸点：
  463.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.62±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  114
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,4,6-tetra-O-acetyl-2-deoxy-2-iodo-α-D-talose 在 [Ir(mppy)₃] 、 N,N-二异丙基乙胺 、 4-甲苯硫酚 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 methyl 2,3,4-tri-O-(phenylmethyl)-6-O-(3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-α-D-lyxohexopyranosyl)-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  可见光介导的还原脱碘作用实现α-连接的2-脱氧糖苷的立体选择性合成

  摘要：

  2-脱氧糖及其衍生物大量存在于许多重要的天然药物中。然而，具体的2-脱氧糖苷键的构建仍然是一个挑战。在此，我们报告了一种通过2-碘-糖基乙酸乙酸酯的糖基化和随后的可见光介导的无锡还原脱碘来制备2-脱氧-α-糖苷的有效方法。我们已成功地将糖基化后去碘化策略应用于30多种单糖，二糖，三糖，四糖和十五糖的合成，并具有出色的立体选择性和效率。该方法也已用于合成包含四个α-键的2-脱氧四糖。

  DOI：

  10.1002/chem.201405516
• 作为产物：
  描述：

  溶剂黄146 、 D-三乙酰半乳糖烯 在 ammonium cerium(IV) nitrate 、 sodium iodide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以80%的产率得到1,3,4,6-tetra-O-acetyl-2-deoxy-2-iodo-α-D-talose
  参考文献：
  名称：

  使用硝酸铈（IV）铵，碘化钠和乙酸对糖进行碘代乙酰氧基化：乙酸2-脱氧-2-碘代-α-甘露吡喃糖基乙酸酯的立体选择性合成。

  摘要：

  乙酸与硝酸铈（IV）铵盐和碘化钠在乙酸存在下的反应，可得到具有良好立体选择性的2-脱氧-2-碘-α-甘露吡喃糖基乙酸酯。在大多数检查的情况下，其选择性明显优于使用N-碘代琥珀酰亚胺和HOAc的反应。

  DOI：

  10.1021/ol990815g

文献信息

• Copper mediated iodoacetoxylation and glycosylation: effective and convenient approaches for the stereoselective synthesis of 2-deoxy-2-iodo glycosides
  作者：Suresh Kumar Battina、Sudhir Kashyap

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.01.035

  日期：2016.2

  Copper(II) triflate catalyzed stereoselective glycosylation of 2-iodo-glycosyl acetate donor is reported. Anomeric activation of 2-deoxy-1-O-acetyl sugar employing Cu(OTf)2 found to be an attractive as well effective alternative reagent to the most frequently used triflic acid (TfOH) source such as TMSOTf or TBSOTf. Scope of the reaction was explored for various aglycones. This protocol involves simple

  报道了三氟甲磺酸铜（II）催化2-碘-糖基乙酸乙酸酯供体的立体选择性糖基化。发现使用Cu（OTf）2的2-脱氧-1- O-乙酰基糖的端基活化是最常用的三氟甲磺酸（TfOH）来源（如TMSOTf或TBSOTf）的诱人且有效的替代试剂。探索了各种糖苷配基的反应范围。该方案涉及简单的反应操作，采用较便宜且无毒的试剂系统，并且能够立体选择性地制备2-脱氧-2-碘-糖苷。此外，CuI / NaIO 4在环境温度下在AcOH的存在下促进了各种糖类的区域选择性碘乙酰氧基化，从而获得了2-碘-糖基乙酸酯。
• Iodosobenzene diacetate-Iodine and IBX-Iodine: Reagent systems for the synthesis of diastereomerically enriched 2-deoxy-2-iodoglycosyl acetates and 2-deoxy-2-iodoglycosyl ortho-iodobenzoates from protected glycals
  作者：Puli Saidhareddy、Sama Ajay、Arun K. Shaw

  DOI：10.1016/j.tet.2017.06.001

  日期：2017.7

  stereoselective synthesis of trans-2-deoxy-2-iodoglycosylacetates and O-iodobenzoates respectively from differently protected glycals have been developed. They are compatible with a variety of protecting groups and various functional groups at 2C-position. Hexose-3,2-enolone 8 is obtained directly from 2-acetoxy glycal 5 by method A. An application to modified method B has been shown by synthesis of a diastereomerically

  两种有效的无金属试剂系统PhI（OAc）2 -I 2（方法A）和IBX-I 2（方法B），分别用于立体选择性地合成反式-2-脱氧-2-碘代糖基乙酸酯和O-碘代苯甲酸酯已经开发了保护的糖基。它们在2 C位与各种保护基和各种官能团相容。通过方法A直接从2-乙酰氧基乙二醇5获得己糖3,2-烯醇酮8。通过合成非对映体纯的α-糖基邻-己炔基苯甲酸酯12显示了对改良方法B的应用。从3,4,6-三糖供体ö乙酰基d-己烯糖在已在糖苷的合成被进一步利用两个步骤13 - 18。
• 2-Deoxy-2-iodo-α-mannopyranosyl and -talopyranosyl Acetates:  Highly Stereoselective Glycosyl Donors for the Synthesis of 2-Deoxy-α-glycosides
  作者：William R. Roush、Sridhar Narayan

  DOI：10.1021/ol9908068

  日期：1999.9.1

  [formula: see text] TMS-OTf- or TBS-OTf-promoted glycosidation reactions of 2-deoxy-2-iodo-alpha-mannopyranosyl acetates 8-10 and the 2-deoxy-2-iodo-alpha-talopyranosyl acetate 11 provide the corresponding 2-deoxy-2-iodo-alpha-pyranosides, precursors to 2-deoxy-alpha-glycosides, as the only observed reaction products.

  [分子式：见正文]由TMS-OTf或TBS-OTf促进的乙酸2-脱氧-2-碘-α-甘露吡喃糖基乙酸酯8-10和2-脱氧-2-碘-α-戊吡喃糖基乙酸酯11的糖基化反应相应的2-脱氧-2-碘-α-吡喃糖苷（2-脱氧α-糖苷的前体）是唯一观察到的反应产物。
• Practical synthesis of 2-deoxy sugars <i>via</i> metal free deiodination reactions
  作者：Wang Yao、Hao Wang、Jing Zeng、Qian Wan

  DOI：10.1080/07328303.2021.2015365

  日期：2021.11.22

  Abstract 2-Deoxy-glycosides, in which the C-2 hydroxyl group is replaced with a hydrogen atom, are important motifs in numerous bioactive natural products and pharmaceutical molecules. Herein, an improved dilauroyl peroxide-mediated radical deiodination reaction by using cyclohexane and ethyl acetate as co-solvent is reported. This is an environmentally benign protocol, which operates smoothly under

  摘要 2-脱氧糖苷，其中 C-2 羟基被氢原子取代，是许多生物活性天然产物和药物分子中的重要基序。本文报道了一种使用环己烷和乙酸乙酯作为共溶剂的改进的过氧化二月桂酰介导的自由基脱碘反应。这是一种对环境无害的方案，可在温和条件下平稳运行，并允许以高达 98% 的收率有效制备一系列 2-脱氧糖苷。
• Sulfonium Salts of Iodine(I) Species as Efficient Reagents for the Regioselective Bisfunctionalisation of ­Glycals and Enol Ethers
  作者：Thurpu Raghavender Reddy、Dodla Sivanageswara Rao、Kalvacherla Babachary、Sudhir Kashyap

  DOI：10.1002/ejoc.201501183

  日期：2016.1

  A new sulfonium-salt-based iodine(I) reagent system for the vicinal functionalisation of glycals and enol ethers has been developed. The unprecedented iodine(I) complex, Me3SI(OAc)2, generated in situ from Me3SI and PhI(OAc)2, effectively promoted the one-pot iodocarboxylation using carboxylic acids, and iodoazidation using NaN3 or TMSN3 (trimethylsilyl azide). The scope and generality of the new reagent

  已经开发了一种新的基于锍盐的碘 (I) 试剂系统，用于糖类和烯醇醚的邻位功能化。由 Me3SI 和 PhI(OAc)2 原位生成的前所未有的碘 (I) 络合物 Me3SI(OAc)2，有效地促进了使用羧酸的一锅碘羧化反应，以及使用 NaN3 或 TMSN3（叠氮化三甲基甲硅烷基）的碘化叠氮化反应。探索了新试剂的范围和通用性，适用于各种底物，包括各种取代的芳香族羧酸、杂环、脂环族和脂肪族羧酸和氨基酸，以高产率 (99 %) 获得各种功能化的糖缀合物非对映选择性高达 100%。