1,3,4,6-tetra-O-acetyl-2-deoxy-α-D-lyxo-hexopyranose | 6605-32-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1,3,4,6-tetra-O-acetyl-2-deoxy-α-D-lyxo-hexopyranose
• 英文别名: 1,3,4,6-tetra-O-acetyl-2-deoxy-α-D-galactopyranose；[(2R,3R,4R,6R)-3,4,6-triacetyloxyoxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 6605-32-9
• 化学式: C₁₄H₂₀O₉
• 分子量: 332.307
• InChiKey: KLEORKVJPIJWNG-YIYPIFLZSA-N

物化性质

• 熔点：
  97 °C
• 沸点：
  401.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  114
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,4,6-tetra-O-acetyl-2-deoxy-α-D-lyxo-hexopyranose 在 sodium azide 、 三氟化硼乙醚 、 sodium methylate 、 氯化铵 作用下， 以 甲醇 、 硝基甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 125.0h， 生成 5-(2-Deoxy-α-D-lyxo-hexopyranosyl)tetrazole
  参考文献：
  名称：

  Buchanan, J. Grant; Clelland, Andrew P. W.; Johnson, Trevor, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1992, # 20, p. 2593 - 2602

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-四乙酰氧基-alpha-D-吡喃糖溴化物 在 四(三苯基膦)钯 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 醋酸异丙酯 为溶剂， 反应 20.0h， 以92%的产率得到1,3,4,6-tetra-O-acetyl-2-deoxy-α-D-lyxo-hexopyranose
  参考文献：
  名称：

  激发态钯催化 1,2-自旋中心转移可实现碳水化合物的选择性 C-2 还原、氘化和碘化

  摘要：

  激发态催化是一种涉及一种或多种激发态催化物质的过程，已成为有机合成中的强大工具，因为它允许进入激发态反应景观以发现新颖的化学反应性。在此，我们报告了第一个激发态钯催化的 1,2-自旋中心转移反应，该反应能够实现碳水化合物的位点选择性功能化。该策略的特点是反应条件温和，具有高水平的区域和立体选择性，可耐受多种官能团和复杂的分子结构。机理研究表明，一种根本机制涉及杂合钯物种的形成，该杂合钯物种经历1,2-自旋中心转移，然后进行还原、氘化和碘化，以提供功能化的2-脱氧糖。新的反应性将为快速生成天然和非天然碳水化合物提供通用方法。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c11209

文献信息

• Thio-click reaction of 2-deoxy-<i>exo</i>-glycals towards new glycomimetics: stereoselective synthesis of <i>C</i>-2-deoxy-<scp>d</scp>-glycopyranosyl compounds
  作者：János József、László Juhász、László Somsák

  DOI：10.1039/c8nj06138f

  日期：——

  conditions. Photoinitiated thiol–ene additions of these exo-glycals resulted in the corresponding C-(2-deoxy-D-glycopyranosyl)methyl sulfides in medium to good yields with exclusive regio- and stereoselectivities in most cases. Several disaccharide mimics with a C–S moiety in place of the glycosidic oxygen were also obtained.

  一系列的2-脱氧吡喃葡萄糖基氰化物与d -阿拉伯糖，d -来苏，d -赤，和d -苏式构型，由相应的烯糖合成通过2-脱氧吡喃葡萄糖基乙酸盐。通过在甲苯磺酰肼存在下用NaH 2 PO 2 / Ra-Ni还原将氰化物转化为脱水醛糖甲苯磺酰hydr。在改良的Bamford–Stevens条件下，甲苯磺酰azo提供了2-deoxy- exo - glycals。这些外糖的光引发硫醇烯加成反应产生了相应的在大多数情况下，C-（2-脱氧-D-甘露糖基糖基）甲基硫化物具有中等至良好的收率，并且具有独特的区域选择性和立体选择性。还获得了几个具有C–S部分代替糖苷氧的二糖模拟物。
• Stereoselective Synthesis of α-Linked 2-Deoxy Glycosides Enabled by Visible-Light-Mediated Reductive Deiodination
  作者：Hao Wang、Jinyi Tao、Xinpei Cai、Wei Chen、Yueqi Zhao、Yang Xu、Wang Yao、Jing Zeng、Qian Wan

  DOI：10.1002/chem.201405516

  日期：2014.12.22

  2‐Deoxy sugars and their derivatives occur abundantly in many pharmaceutically important natural products. However, the construction of specific 2‐deoxy‐glycosidic bonds remains as a challenge. Herein, we report an efficient way to prepare 2‐deoxy‐α‐glycosides by glycosylation of 2‐iodo‐glycosyl acetate and subsequent visible‐light‐mediated tin‐free reductive deiodination. We have successfully applied

  2-脱氧糖及其衍生物大量存在于许多重要的天然药物中。然而，具体的2-脱氧糖苷键的构建仍然是一个挑战。在此，我们报告了一种通过2-碘-糖基乙酸乙酸酯的糖基化和随后的可见光介导的无锡还原脱碘来制备2-脱氧-α-糖苷的有效方法。我们已成功地将糖基化后去碘化策略应用于30多种单糖，二糖，三糖，四糖和十五糖的合成，并具有出色的立体选择性和效率。该方法也已用于合成包含四个α-键的2-脱氧四糖。
• Tris(trimethylsilyl)silane as mediator in organic synthesis via radicals
  作者：Bernd Giese、Birgit Kopping、Chryssostomos Chatgilialoglu

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80281-1

  日期：——

  Silane3 is an effective mediator in organic synthesis via radicals. Reactions with this silane give smaller amounts of unwanted reduction products than reactions with toxic stannanes.

  硅烷3是通过自由基进行有机合成的有效介体。与这种硅烷的反应产生的有害还原产物的量要少于与有毒锡烷的反应。
• Practical synthesis of 2-deoxy sugars <i>via</i> metal free deiodination reactions
  作者：Wang Yao、Hao Wang、Jing Zeng、Qian Wan

  DOI：10.1080/07328303.2021.2015365

  日期：2021.11.22

  Abstract 2-Deoxy-glycosides, in which the C-2 hydroxyl group is replaced with a hydrogen atom, are important motifs in numerous bioactive natural products and pharmaceutical molecules. Herein, an improved dilauroyl peroxide-mediated radical deiodination reaction by using cyclohexane and ethyl acetate as co-solvent is reported. This is an environmentally benign protocol, which operates smoothly under

  摘要 2-脱氧糖苷，其中 C-2 羟基被氢原子取代，是许多生物活性天然产物和药物分子中的重要基序。本文报道了一种使用环己烷和乙酸乙酯作为共溶剂的改进的过氧化二月桂酰介导的自由基脱碘反应。这是一种对环境无害的方案，可在温和条件下平稳运行，并允许以高达 98% 的收率有效制备一系列 2-脱氧糖苷。
• Highly Direct α-Selective Glycosylations of 3,4-<i>O</i>-Carbonate-Protected 2-Deoxy- and 2,6-Dideoxythioglycosides by Preactivation Protocol
  作者：Yin-Suo Lu、Qin Li、Li-He Zhang、Xin-Shan Ye

  DOI：10.1021/ol801190c

  日期：2008.8.21

  A new efficient pre-activation method for the highly alpha-stereoselective glycosylation of 2-deoxysugars and 2,6-dideoxysugars has been developed using 2-deoxy- and 2,6-dideoxythioglycosides as glycosyl donors. The approach allows a wide range of glycosyl acceptors and donors to be used; the alpha-selectivity is very good to excellent.

  使用2-脱氧和2,6-二脱氧硫代糖苷作为糖基供体，已经开发出一种用于2-脱氧糖和2,6-二脱氧糖的高度α-立体选择性糖基化的新的有效预活化方法。该方法允许使用广泛的糖基受体和供体。alpha选择性非常好，甚至非常好。