4-nitrophenyl cinnamate | 18736-43-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: 4-nitrophenyl cinnamate
• 英文别名: p-nitrophenyl cinnamate；4-Nitro-phenyl-cinnamat；p-Nitrophenylcinnamat；(4-nitrophenyl) 3-phenylprop-2-enoate
• CAS: 18736-43-1
• 化学式: C₁₅H₁₁NO₄
• mdl: MFCD00429200
• 分子量: 269.257
• InChiKey: JSJMWPBHPPNMQK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  145-146 °C
• 沸点：
  455.0±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.295±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-nitrophenyl cinnamate 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 4-硝基苯基4-甲基肉桂酸酯
  参考文献：
  名称：

  The α-Effect in Nucleophilic Substitution Reactions of Y-Substituted-Phenyl X-Substituted-Cinnamates with Butane-2,3-dione Monoximate

  摘要：

  二阶速率常数（$k_{Ox^-}$）通过分光光度法测定，用于4-硝基苯基X-取代肉桂酸酯（7a-7e）和Y-取代苯基肉桂酸酯（8a-8e）与丁烷-2,3-二酮单肟盐（$Ox^-$）在$25.0{\pm}0.1^{\circ}C$下80 mol % $H_2O$/20 mol % DMSO中的亲核取代反应。7a-7e反应的Hammett图由两条相交直线组成，而Yukawa-Tsuno图显示出极佳的线性，${\rho}_X$=0.85，r=0.58，表明非线性Hammett图并非由于速率决定步骤变化所致，而是由具有供电子基团（EDG）的底物基态（GS）共振稳定化引起。Y-取代苯基肉桂酸酯（8a-8e）反应的Br${\o}$nsted型图线性，${\beta}_{lg}$ = -0.64，这与先前报道的通过协同机制进行的反应一致。${\alpha}$-亲核试剂（$Ox^-$）比参考正常亲核试剂（$4-ClPhO^-$）更具反应活性。${\alpha}$-效应（即$k_{Ox^-}/k_{4-ClPhO^-}$比值）的大小与非离去基团中取代基X的电子性质无关，但随着离去基团中取代基Y变为更弱的吸电子基团（EWG）而线性增加。结论是，$Ox^-$与$4-ClPhO^-$之间的溶剂化能差异（即GS效应）并非${\alpha}$-效应的唯一原因，过渡态（TS）通过环状TS结构稳定化也对依赖于Y的${\alpha}$-效应趋势（即TS效应）有贡献。

  DOI：

  10.5012/bkcs.2013.34.10.2877
• 作为产物：
  描述：

  4-硝基苯基4-甲基肉桂酸酯 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 4-nitrophenyl cinnamate
  参考文献：
  名称：

  The α-Effect in Nucleophilic Substitution Reactions of Y-Substituted-Phenyl X-Substituted-Cinnamates with Butane-2,3-dione Monoximate

  摘要：

  二阶速率常数（$k_{Ox^-}$）通过分光光度法测定，用于4-硝基苯基X-取代肉桂酸酯（7a-7e）和Y-取代苯基肉桂酸酯（8a-8e）与丁烷-2,3-二酮单肟盐（$Ox^-$）在$25.0{\pm}0.1^{\circ}C$下80 mol % $H_2O$/20 mol % DMSO中的亲核取代反应。7a-7e反应的Hammett图由两条相交直线组成，而Yukawa-Tsuno图显示出极佳的线性，${\rho}_X$=0.85，r=0.58，表明非线性Hammett图并非由于速率决定步骤变化所致，而是由具有供电子基团（EDG）的底物基态（GS）共振稳定化引起。Y-取代苯基肉桂酸酯（8a-8e）反应的Br${\o}$nsted型图线性，${\beta}_{lg}$ = -0.64，这与先前报道的通过协同机制进行的反应一致。${\alpha}$-亲核试剂（$Ox^-$）比参考正常亲核试剂（$4-ClPhO^-$）更具反应活性。${\alpha}$-效应（即$k_{Ox^-}/k_{4-ClPhO^-}$比值）的大小与非离去基团中取代基X的电子性质无关，但随着离去基团中取代基Y变为更弱的吸电子基团（EWG）而线性增加。结论是，$Ox^-$与$4-ClPhO^-$之间的溶剂化能差异（即GS效应）并非${\alpha}$-效应的唯一原因，过渡态（TS）通过环状TS结构稳定化也对依赖于Y的${\alpha}$-效应趋势（即TS效应）有贡献。

  DOI：

  10.5012/bkcs.2013.34.10.2877

文献信息

• Isothiourea-catalysed transfer hydrogenation of α,β-unsaturated para-nitrophenyl esters
  作者：Jiufeng Wu、Claire M. Young、Andrew D. Smith

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131758

  日期：2021.1

  transfer hydrogenation of α,β-unsaturated para-nitrophenyl esters using Hantzsch ester has been developed. Good to excellent yields are observed using α,β-unsaturated aryl esters bearing electron-withdrawing β-substituents. The aryl ester products can either be isolated directly in moderate to excellent yields (7 examples, 16–98%) or converted to the corresponding methyl esters (2 examples, 68–70% yield)

  已开发出使用Hantzsch酯的异硫脲催化的α，β-不饱和对硝基苯酯转移氢化的方案。使用带有吸电子β-取代基的α，β-不饱和芳基酯，观察到良好至优异的产率。可以直接分离出芳基酯产物，以中等至优异的收率（7例，产率为16–98％）或转化为相应的甲酯（2例，产率为68–70％）或苄基酰胺（2例，44-88）。氢化酯与适当的亲核试剂进行原位反应后得到 初步实验表明，当使用手性异硫脲催化剂时，适度的对映体诱导（76:24 er）是可能的。
• Access to dihydropyridinones and spirooxindoles: application of N-heterocyclic carbene-catalyzed [3+3] annulation of enals and oxindole-derived enals with 2-aminoacrylates
  作者：Liang-Liang Zhao、Xing-Shuo Li、Li-Li Cao、Rui Zhang、Xiao-Qian Shi、Jing Qi

  DOI：10.1039/c7cc02753b

  日期：——

  A strategy for the NHC-catalyzed synthesis of dihydropyridinones and spirooxindoles has been developed via [3+3] annulation reactions of enals or isatin-derived enals with 2-aminoacrylates under oxidative conditions. In this efficient strategy, the 2-aminoacrylates served as nucleophiles. Modifying the standard base switched the carbon–carbon double bond formation from 5,6-positions to 3,4-positions

  已经通过在氧化条件下烯类或靛红衍生的烯类与2-氨基丙烯酸酯的[3 + 3]环化反应，开发了一种NHC催化的二氢吡啶并酮和螺硫醇合成方法。在这种有效策略中，2-氨基丙烯酸酯用作亲核试剂。修改标准碱可以将碳-碳双键的形成从5,6-位置切换到3,4-位置，分别生成5,6-二氢吡啶酮和3,4-二氢吡啶酮。同时，还以良好至极好的收率合成了各种螺氧杂吲哚衍生物。
• Formal [3 + 4] Annulation of α,β-Unsaturated Acyl Azoliums: Access to Enantioenriched N–<i>H</i>-Free 1,5-Benzothiazepines
  作者：Chao Fang、Tao Lu、Jindong Zhu、Kewen Sun、Ding Du

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01457

  日期：2017.7.7

  An unprecedented formal [3 + 4] annulation of α,β-unsaturated acyl azoliums with 2-aminobenzenethiols has been utilized to synthesize enantioenriched N–H-free 1,5-benzothiazepines, which are recognized as privileged structures in numerous biologically active scaffolds. This protocol offers a rapid and direct pathway to access the target compounds with high enantioselectivities and has been applied

  α，β-不饱和酰基偶氮与2-氨基苯硫醇的前所未有的正式[3 + 4]环空反应已用于合成对映体富集的不含N- H的1,5-苯并硫氮杂s烷，在许多具有生物活性的支架中，这种结构被认为是特权结构。该方案提供了一种快速，直接的途径来以高对映选择性接近目标化合物，并已用于手性药物（R）-噻嗪酮的简明合成中。
• Structure-Reactivity Correlations in Nucleophilic Displacement Reactions of Y-Substituted-Phenyl X-Substituted-Cinnamates with Z-Substituted-Phenoxides
  作者：Yu-Jin Son、Eun-Hee Kim、Ji-Sun Kang、Ik-Hwan Um

  DOI：10.5012/bkcs.2013.34.8.2455

  日期：2013.8.20

  linear correlation with ρX = 0.89 and r = 0.58. The Bronsted-type plot for the reactions of 4-nitrophenyl cinnamate (4c) with Z-substituted-phenoxides is linear with βnuc = 0.76. The Bronsted-type plot for the reactions of Y-substituted-phenyl cinnamates (5a-5d) with 4-chlorophenoxides (4ClPhO – ) is also linear with βlg = –0.72. The Hammett plot correlated with σ – constants for the reactions of 5a5d

  已经通过分光光度法测量了 4-硝基苯基 X-取代肉桂酸酯 (4a-4e) 和 Y-取代苯基肉桂酸酯 (5a-5e) 与 Z-取代苯氧基阴离子的亲核置换反应的二级速率常数 (kN)在 80 mol % H2O/20 mol % DMSO 中，温度为 25.0 ± 0.1 o C。 4a-4e 与 4-氯酚 (4-ClPhO – ) 反应的 Hammett 图由两条相交的直线组成，可将其视为速率决定步骤 (RDS) 的变化。然而，已经得出结论，非线性哈米特图不是由于 RDS 的变化，而是由于通过共振相互作用在肉桂酰基部分具有吸电子基团的底物的基态稳定引起的，因为 Yukawa-Tsuno图与 ρX = 0.89 和 r = 0.58 表现出极好的线性相关性。肉桂酸 4-硝基苯酯 (4c) 与 Z-取代的酚盐反应的布朗斯台德型图是线性的，βnuc = 0.76。Y-取代的肉桂酸苯酯 (5a-5d)
• Highly Enantioselective Synthesis of Pyrroloindolones and Pyrroloquinolinones via an <i>N</i>-Heterocyclic Carbene-Catalyzed Cascade Reaction
  作者：Xiao-Yong Duan、Zhaohui Tian、Binghao Liu、Tao He、Liang-Liang Zhao、Mengdie Dong、Pengna Zhang、Jing Qi

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01203

  日期：2021.5.7

  NHC-catalyzed Michael/Mannich/lactamization cascade reaction of enals with either indole-2-carboxaldehyde-derived aldimines or indole-7-carboxaldehyde-derived aldimines is described. This protocol enables the rapid assembly of optically active pyrroloindolones and pyrroloquinolinones derivatives under mild conditions with high yields, excellent enantioselectivities, and a broad substrate scope.

  在这项工作中，描述了NHC催化的吲哚与吲哚-2-羧基醛衍生的亚胺或吲哚-7-甲醛醛衍生的亚胺的迈克尔/曼尼希/内酰胺化级联反应。该协议能够在温和条件下以高收率，优异的对映选择性和广泛的底物范围快速组装光学活性吡咯并吲哚酮和吡咯并喹啉酮衍生物。