1-(2-乙氧基-2-氧乙基)溴化吡啶 | 17282-40-5

• 物质功能分类: 医药中间体 - 杂环化合物 - 吡啶类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 1-(2-乙氧基-2-氧乙基)溴化吡啶
• 英文名称: N-(ethoxycarbonylmethyl)pyridinium bromide
• 英文别名: 1-(2-ethoxy-2-oxoethyl)pyridinium bromide；1-(2-ethoxy-2-oxoethyl)pyridin-1-ium bromide；ethoxycarbonylmethylpyridinium bromide；ethyl 2-pyridin-1-ium-1-ylacetate;bromide
• CAS: 17282-40-5
• 化学式: Br*C₉H₁₂NO₂
• 分子量: 246.104
• InChiKey: PXBOIFNOMWXDFC-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 熔点：
  137-139°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.46
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  30.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险等级：
  IRRITANT
• 海关编码：
  2933399090
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 储存条件：
  室温且干燥环境下使用。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-乙氧基-2-氧乙基)溴化吡啶 在 四氯苯醌 、 sodium carbonate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 3-中氮茚羧酸,1-氰基-,乙基酯
  参考文献：
  名称：

  迈克尔受体亲电性的量化和理论分析

  摘要：

  随后分别环化生成四氢茚茚（与 3 的逐步 1,3-偶极环加成）和环丙烷（与 4 和 5）。由此确定的亲电性参数 E 可用于计算迈克尔受体 1 和 2 与任何已知 N 和 sN 的亲核试剂的反应速率。进行 DFT 计算以确认建议的反应机制并阐明亲电反应性的起源。虽然亲电性 E 与 LUMO 能量和帕尔的亲电性指数 ω 相关性较差，但在实验观察到的 44 个迈克尔受体的亲电反应性与其计算的甲基阴离子亲和力之间发现了良好的相关性，特别是当通过应用考虑二甲基亚砜的溶剂化时SMD 连续溶剂化模型。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b05106
• 作为产物：
  描述：

  吡啶 、 溴乙酸乙酯 以 乙醚 为溶剂， 以65%的产率得到1-(2-乙氧基-2-氧乙基)溴化吡啶
  参考文献：
  名称：

  芳香族N-自由基的可见光介导的脱芳香环扩环统一合成A庚烷

  摘要：

  在本文中，我们报告了通过芳香性N-基团的脱芳香族光化学重排对a庚烷的统一方法。在可见光照射下，用1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）或N，N，N'，N'-四甲基quan啶（TMG）对季芳族盐进行质子化可提供单环和多环氮杂环庚烷产率高达98％。这种扩环反应提供了一种使用两个简单的步骤和简单的起始原料从N-杂芳烃中获得官能化氮杂环庚烷的新模式。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c04050
• 作为试剂：
  描述：

  3-甲氧基苯基炔丙基醚 在 四氢吡咯 、 四(三苯基膦)钯 、 甲烷磺酸 、 1-(2-乙氧基-2-氧乙基)溴化吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4-bromo-3-((3-methoxyphenoxy)methyl)cinnoline
  参考文献：
  名称：

  三氮烯掩盖的重氮离子的Richter环化和共环​​化反应

  摘要：

  常规的Richter环化涉及将2-炔基苯胺与HX（aq）（X = Br或Cl）和NaNO 2重氮化，然后自发闭环，得到4-卤代辛啉和4-cinnolinone产物的混合物。不同的产品来自竞争X的攻击导致-和H 2中的环化步骤分别O，中，在中间-2-炔基苯基重氮离子。为了提高该反应的化学选择性，我们利用三氮烯作为掩蔽的重氮离子。这些可以使用MeSO 3进行屏蔽在无水溶剂中的氢和所得的2-炔基苯基重氮鎓离子通过掺入专门添加的亲核试剂进行化学选择性环化。此过程已扩展到拴系的亲核试剂，导致Richter诱导的共环化过程产生环稠合的cinnolines。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.10.122

文献信息

• Pyridinium Ylides in the Synthesis of 2,3-Dihydrofurans
  作者：Che-Ping Chuang、An-I Tsai

  DOI：10.1055/s-2006-926300

  日期：——

  A new method for the synthesis of 2,3-dihydrofurans from readily available starting enones and pyridinium salts has been developed. This protocol can provide a novel and effective methodology for the preparation of 2,3-dihydrofurans in a stereoselective fashion. To increase the efficiency of this reaction the one-pot process was also developed, in which the pyridinium salts were generated in situ from

  已经开发了一种从容易获得的起始烯酮和吡啶鎓盐合成 2,3-二氢呋喃的新方法。该协议可以为以立体选择性方式制备 2,3-二氢呋喃提供一种新颖有效的方法。为了提高该反应的效率，还开发了一锅法，其中吡啶鎓盐由相应的卤化物原位生成。
• [3 + 2]-Annulation of <i>gem</i>-Difluoroalkenes and Pyridinium Ylides: Access to Functionalized 2-Fluoroindolizines
  作者：Jun-Qi Zhang、Dandan Hu、Jinyu Song、Hongjun Ren

  DOI：10.1021/acs.joc.0c03041

  日期：2021.3.19

  A [3 + 2]-annulation of gem-difluoroalkenes and pyridinium ylides was developed employing ambient air as the sole oxidant in an open-vessel manner, affording a series of multifunctionalized 2-fluoroindolizines in moderate to good yields. In this reaction, gem-difluoroalkene acts as a C2 synthon and entirely avoids the competitive addition–elimination process, which provides facile access to 2-fluoroindolizines

  开发了宝石-二氟烯烃和吡啶鎓吡啶鎓的[3 + 2]环空反应，以开敞的方式使用环境空气作为唯一的氧化剂，以中等至良好的收率提供了一系列多官能化的2-氟吲哚并嗪。在该反应中，宝石-二氟烯烃充当C2合成子，完全避免了竞争性加成-消除过程，该过程提供了轻松获得2-氟吲哚嗪的途径。
• One-Pot Two-Step Synthesis of 1-(Ethoxycarbonyl)indolizines via Pyridinium Ylides
  作者：Dominik S. Allgäuer、Herbert Mayr

  DOI：10.1002/ejoc.201300784

  日期：2013.10

  = CO2Et, COMe, SO2Me, CONH2) at ambient temperature in the presence of base to give [3 + 2]-cycloadducts by stepwise [3 + 2]-cycloaddition of the intermediate pyridinium ylides. Treatment of the crude reaction mixtures with 1 equiv. of chloranil and atmospheric oxygen in the presence of sodium hydroxide gave 1-(ethoxycarbonyl)indolizines by dehydrogenation and elimination of the acceptor group (Acc)

  吡啶盐 Py+-CH2-EWG (EWG = CO2Et, CONEt2, CN, COMe, COPh) 与迈克尔受体 Ar-CH=C(CO2Et)(Acc) (Acc = CO2Et, COMe, SO2Me, CONH2) 在室温下反应碱的存在通过中间体吡啶鎓叶立德的逐步[3 + 2]-环加成得到[3 + 2]-环加合物。用1当量处理粗反应混合物。通过脱氢和消除受体基团 (Acc)，在氢氧化钠的存在下将氯苯醌和大气中的氧气转化为 1-(乙氧基羰基) 吲哚腙。从 Py+-CH2CN 和 iPr-CH=C(CO2Et)2 也获得了良好的吲哚嗪收率，这表明该方法不限于芳香迈克尔受体。结构相关的异喹啉盐与迈克尔受体类似地反应生成吡咯并[2,1-a]异喹啉。
• Preparation of tetrahydroindolizines from pyridinium and isoquinolinium ylides
  作者：Alan R. Katritzky、Nicholas E. Grzeskowiak、Julio Alvarez-Builla

  DOI：10.1039/p19810001180

  日期：——

  Carbonyl- and nitrile-stabilised pyridinium and cyclic azonium methylides condense with chalcones to form tetrahydroindolizines and analogous fused pyrrolidines. The stereochemistry is illuminated by 13C and 1H n.m.r. spectroscopy. Several incorrect literature structures are rectified.

  羰基和腈稳定的吡啶鎓和环状的偶氮鎓甲基化物与查耳酮缩合，形成四氢吲哚并二苯并类似的稠合吡咯烷。立体化学由13 C和1 H nmr光谱照亮。纠正了一些错误的文献结构。
• Transition-Metal-Free Synthesis of Indolizines from Electron-Deficient­ Alkenes via One-Pot Reaction Using TEMPO as an Oxidant
  作者：Yu Zhang、Huayou Hu、Fei Shi、Zhaole Lu、Xiaolei Zhu、Weiqiu Kan、Xiang Wang

  DOI：10.1055/s-0035-1560973

  日期：——

  Abstract A one-pot method for the synthesis of multisubstituted indolizines from α-halo carbonyl compounds, pyridines, and electron-deficient alkenes is reported. The oxidative dehydrogenation reaction takes place under transition-metal-free conditions using TEMPO as an oxidant. This protocol uses ready available starting materials in a convenient procedure under mild reaction conditions. A one-pot method

  摘要 报道了一种由一锅法从α-卤代羰基化合物，吡啶和缺电子的烯烃合成多取代的吲哚嗪的方法。氧化脱氢反应是在使用TEMPO作为氧化剂的无过渡金属条件下进行的。该方案在温和的反应条件下，以方便的程序使用现成的起始原料。 报道了一种由一锅法从α-卤代羰基化合物，吡啶和缺电子的烯烃合成多取代的吲哚嗪的方法。氧化脱氢反应是在使用TEMPO作为氧化剂的无过渡金属条件下进行的。该方案在温和的反应条件下，以方便的程序使用现成的起始原料。