1-(1-methyl-1H-imidazol-2-yl)-2-phenylethan-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(1-methyl-1H-imidazol-2-yl)-2-phenylethan-1-one
• 英文别名: 1-(1-methyl-1H-imidazol-2-yl)-2-phenylethanone；1-(1-methylimidazol-2-yl)-2-phenylethanone
• 化学式: C₁₂H₁₂N₂O
• mdl: MFCD19595940
• 分子量: 200.24
• InChiKey: VDPOJXRBTBFHCP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.166
• 拓扑面积：
  34.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(1-methyl-1H-imidazol-2-yl)-2-phenylethan-1-one 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 dipotassium hydrogenphosphate 、 2,5-二甲基-对苯醌 、 C₄₂H₂₇F₃N₃O₆P 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 74.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  N-烯丙胺和 α-芳基酮的钯催化对映选择性 C(sp3)–H/C(sp3)–H Umpolung 偶联

  摘要：

  C(sp 3 )-H 键的不对称功能化是一种有吸引力但具有挑战性的策略，可以实现多种成键事件，从而能够在对官能团进行最少操作的情况下精确组装分子复杂性。在这里，我们报告了N的不对称 C(sp 3 )–H/C(sp 3 )–H umpolung 耦合-烯丙胺和配位α-芳基羰基通过手性亚磷酰胺-钯催化。多种 α-杂芳基酮和 2-酰基咪唑具有良好的耐受性，为高效合成对映富集的 β-氨基-γ,δ-不饱和羰基衍生物开辟了一条方便且可调的途径，具有高水平的区域和立体选择性，能够提供非对称合成 Focalin 的关键中间体。该协议展示了N的 umpolung 反应性-烯丙基亚胺通过协同的质子和双电子转移过程来裂解烯丙基 C-H 键，有效地补充了已建立的烯丙基 C-H 官能化方法。计算研究和实验事实表明，α-杂芳基羰基和 2-酰基咪唑攻击 π-烯丙基钯物种的内球烯丙基化途径，其中与钯中心的氮配位使支链区域选择性的偏好成为可能。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c10721
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-(1-methyl-1H-imidazol-2-yl)-2-phenylethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  使用 1,3,5-Triaryl-1,3,5-triazinanes 由手性金属铑配合物催化的对映选择性曼尼希反应

  摘要：

  开发了手性金属 Rh(III) 配合物催化 2-酰基咪唑与 1,3,5-三嗪烷的高效对映选择性曼尼希反应，以 81-99% 的产率提供相应的加合物，对映选择性高达 >99%。该协议以克级规模使用 0.1 mol % 的 Rh(III) 络合物执行，而对映选择性没有损失。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201700463
• 作为试剂：
  描述：

  二氟溴乙酸乙酯 、 ((2-phenylallyl)sulfonyl)benzene 在 (4,4′-di-tert-butyl-2,2′-bipyridine)bis[(2-pyridinyl)phenyl]iridium(III) hexafluorophosphate 、 1-(1-methyl-1H-imidazol-2-yl)-2-phenylethan-1-one 、 rac-Rh(acetonitrile)2(5-(tert-butyl)-2-phenylbenzo[d]thiazole)PF₆ 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以10%的产率得到ethyl 2,2-difluoro-4-phenylpent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  双催化可切换发散合成：含氟γ-酮酸骨架的不对称可见光光催化方法

  摘要：

  在这里，我们描述了一种新颖有效的方法，通过结合可见光光氧化还原催化和手性路易斯酸催化来构建一系列含氟的γ-酮酸衍生物。通过这种双重催化策略，分别成功地以高的立体选择性成功地构建了多种含有宝石-二氟烷基的手性γ-酮酰胺和一系列含氟的α，β-不饱和γ-酮酯。一系列实验表明，该过程的化学选择性除路易斯酸催化剂外还高度依赖于氟试剂。这种方法有助于快速获得γ-酮酸衍生物，这是药物，增塑剂和各种其他添加剂的重要前体。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b02316

文献信息

• Aerobic Asymmetric Dehydrogenative Cross‐Coupling between Two CH Groups Catalyzed by a Chiral‐at‐Metal Rhodium Complex
  作者：Yuqi Tan、Wei Yuan、Lei Gong、Eric Meggers

  DOI：10.1002/anie.201506273

  日期：2015.10.26

  A sustainable CC bond formation is merged with the catalytic asymmetric generation of one or two stereocenters. The introduced catalytic asymmetric cross‐coupling of two CH groups with molecular oxygen as the oxidant profits from the oxidative robustness of a chiral‐at‐metal rhodium(III) catalyst and exploits an autoxidation mechanism or visible‐light photosensitized oxidation. In the latter case

  可持续的CC键形成与一个或两个立体中心的催化不对称生成合并。引入的两个CH基团与分子氧作为氧化剂的催化不对称交叉偶联得益于手性金属铑（III）催化剂的氧化稳健性，并利用了自氧化机制或可见光光敏氧化。在后一种情况下，该催化剂具有双重功能，即作为手性路易斯酸，用于催化对映选择性烯酸酯化学，同时还用作可见光驱动的光氧化还原催化剂。
• Nucleophilic Iron Complexes in Proton‐Transfer Catalysis: An Iron‐Catalyzed Dimroth Cyclocondensation
  作者：Aslihan Baykal、Dihan Zhang、Jakob Knelles、Isabel T. Alt、Bernd Plietker

  DOI：10.1002/asia.201900821

  日期：2019.9.2

  The nucleophilic iron complex Bu4 N[Fe(CO)3 (NO)] (TBA[Fe]) is an active catalyst in C-H-amination but also in proton-transfer catalysis. Herein, we describe the successful use of this complex as a proton-transfer catalyst in the cyclocondensation reaction between azides and ketones to the corresponding 1,2,3-triazoles. Cross-experiments indicate that the proton-transfer catalysis is significantly

  亲核铁配合物Bu4 N [Fe（CO）3（NO）]（TBA [Fe]）在CH胺化反应中也是质子转移催化中的活性催化剂。在本文中，我们描述了该复合物作为质子转移催化剂在叠氮化物和酮与相应的1,2,3-三唑之间的环缩合反应中的成功应用。交叉实验表明，质子转移催化显着快于腈转移催化，这将导致生成CH胺化产物。给出了成功地将Dimroth三唑-二氢吲哚成功合成为相应的三唑取代的二氢吲哚的实例。
• Strategy for Catalytic Chemoselective Cross-Enolate Coupling Reaction via a Transient Homocoupling Dimer
  作者：Takafumi Tanaka、Tsukushi Tanaka、Taro Tsuji、Ryo Yazaki、Takashi Ohshima

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01313

  日期：2018.6.15

  A new strategy, a transient homocoupling dimer strategy, for direct catalytic oxidative cross-enolate coupling reactions is developed. Cross-enolate coupling products bearing a (contiguous) tetrasubstituted carbon center were obtained chemoselectively without the need for stoichiometric amounts of strong bases/metal oxidants, and thus, the present catalysis provides a general method for the synthesis

  提出了一种新的策略，即瞬时均相偶合二聚体策略，用于直接催化氧化交叉烯醇盐偶联反应。不需要化学计量的强碱/金属氧化剂，就可以化学选择性地获得带有（连续）四取代碳中心的烯醇式偶联产物，因此，本发明的催化剂提供了一种合成非天然α，α-二取代氨基的一般方法酸性图案。a内酯和2-酰基咪唑单元的独特转化突出了本催化的合成效用。
• Asymmetric photoredox transition-metal catalysis activated by visible light
  作者：Haohua Huo、Xiaodong Shen、Chuanyong Wang、Lilu Zhang、Philipp Röse、Liang-An Chen、Klaus Harms、Michael Marsch、Gerhard Hilt、Eric Meggers

  DOI：10.1038/nature13892

  日期：2014.11.6

  unusual or unconventional reactivities under surprisingly mild reaction conditions. In such systems, photoactivated sensitizers initiate a single electron transfer from (or to) a closed-shell organic molecule to produce radical cations or radical anions whose reactivities are then exploited for interesting or unusual chemical transformations. However, the high reactivity of photoexcited substrates, intermediate

  不对称催化被视为满足精细化工和制药行业对对映体纯小分子日益增长的需求的最经济策略之一。可见光已被公认为一种环境友好且可持续的能源形式，可用于触发化学转化和催化化学过程。由于这些原因，可见光驱动的催化不对称化学是当前非常受关注的主题。光氧化还原催化提供了在令人惊讶的温和反应条件下生成具有通常不寻常或非常规反应性的高反应性自由基离子中间体的机会。在这样的系统中，光活化敏化剂启动从（或到）闭壳有机分子的单电子转移，以产生自由基阳离子或自由基阴离子，然后利用其反应性进行有趣或不寻常的化学转化。然而，光激发底物、中间自由基离子或自由基的高反应性以及后续反应的低活化势垒为开发在立体化学控制下工作并以不对称方式提供手性分子的有效催化光化学过程提供了重大障碍。在这里，我们报告了一种高效的不对称催化剂，它使用可见光进行必要的分子活化，从而将不对称催化和光催化结合起来。我们表明手性铱配合物可以作为光氧化还原催化的敏化剂，同时为
• Rh/Lewis Acid Catalyzed Regio-, Diastereo- and Enantioselective Addition of 2-Acyl Imidazoles with Allenes
  作者：Pranjal P. Bora、Gui-Jun Sun、Wei-Feng Zheng、Qiang Kang

  DOI：10.1002/cjoc.201700596

  日期：2018.1

  A highly regio‐, diastereo‐ and enantioselective addition of 2‐acyl imidazoles or 2‐acyl pyridines with allenes promoted by Rh/Lewis acid synergistically catalytic system is described. This atom economic approach leads to the formation of the branched allylic alkylated products including acyclic quaternary all‐carbon stereogenic centres in good yields with good to excellent diastereo‐ and enantioselectivities

  本文描述了由Rh / Lewis酸协同催化体系促进的2-烯丙基咪唑或2-酰吡啶与烯丙基的高度区域，非对映和对映选择性加成。这种原子经济方法导致形成支链烯丙基烷基化产物，包括具有良好收率，良好的非对映异构和对映选择性的无环季碳全立体立构中心。动力学研究表明，该过程中的决定速率的步骤是带有CH键的Rh（I）的氧化加成。