2,11-十二烷二酮 | 7029-09-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2,11-十二烷二酮
• 英文名称: 2,11-dodecadione
• 英文别名: 2,11-dodecanedione；Dodecan-2,11-dion；dodecane-2,11-dione；2,11-Dodecandion；Dodecan-dion-(2,11)
• CAS: 7029-09-6
• 化学式: C₁₂H₂₂O₂
• 分子量: 198.305
• InChiKey: IALFUWZSWAKBDF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  67.4-67.8 °C
• 沸点：
  160-166 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  0.897±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,11-十二烷二酮 在 tetracarbonyl nickel N-甲基吡咯烷酮 、 三溴化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 1,6-Dimethylcyclotetradeca-1,5-dien
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (+-)-cembrene, a fourteen-membered ring diterpene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00850a035
• 作为产物：
  描述：

  十二碳-11-烯-2-酮 在 dicobalt octacarbonyl 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2,11-十二烷二酮
  参考文献：
  名称：

  末端环氧化物选择性催化重排成甲基酮

  摘要：

  该类型的末端环氧化物已通过各种催化剂选择性地转化为甲基酮。一些镧系元素衍生物MnI 2和Co 2（CO）8给出了最佳结果。内部环氧化物重排成酮的速度要慢得多，允许末端环氧化物的特定转化。讨论了反应的范围和试验机制。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(85)87389-7

文献信息

• Methodology for <i>in Situ</i> Protection of Aldehydes and Ketones Using Trimethylsilyl Trifluoromethanesulfonate and Phosphines: Selective Alkylation and Reduction of Ketones, Esters, Amides, and Nitriles
  作者：Kenzo Yahata、Masaki Minami、Yuki Yoshikawa、Kei Watanabe、Hiromichi Fujioka

  DOI：10.1248/cpb.c13-00666

  日期：——

  ensuing reactions of other carbonyl moieties in the substrates liberates the aldehyde moiety, a sequence involving aldehyde protection, transformation of other carbonyl groups, and deprotection can be accomplished in a one-pot manner. Furthermore, the use of PEt(3) instead of PPh(3) enables ketones to be converted in situ to their corresponding O,P-ketal type phosphonium salts and, consequently, selective

  已经开发了在醛存在下选择性转化酮，酯，Weinreb酰胺和腈的方法。PPh（3）-三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐（TMSOTf）的组合使用可促进醛选择性转化为其相应的，临时保护的O，P-乙缩醛型phospho盐。因为随后在底物中其他羰基部分反应之后的水解后处理释放了醛部分，所以涉及醛保护，其他羰基的转化和脱保护的序列可以一锅法完成。此外，使用PEt（3）代替PPh（3）可使酮原位转化为其相应的O，P-缩酮型phospho盐，并因此实现酯，Weinreb酰胺，可以在酮存在下进行腈反应。该方法学适用于各种二羰基化合物，包括具有杂芳族骨架和羟基保护基团的底物。
• Hypervalent Iodine as a Terminal Oxidant in Wacker-Type Oxidation of Terminal Olefins to Methyl Ketones
  作者：Dipali A. Chaudhari、Rodney A. Fernandes

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00137

  日期：2016.3.4

  the Wacker process for C═O bond formation in terminal olefins can be initiated by a combination of the Pd(II) and hypervalent iodine reagent, Dess–Martin periodinane to generate methyl ketones. This operationally simple and scalable method offers Markovnikov selectivity, has good functional group compatibility, and is mild and high yielding.

  可以通过Pd（II）和高价碘试剂Dess-Martin高碘烷的组合来引发Wacker在末端烯烃中形成C═O键的过程的模拟，以生成甲基酮。该操作简单且可扩展的方法提供了马尔可夫尼科夫选择性，具有良好的官能团相容性，且温和且产率高。
• Iron(III) Sulfate as Terminal Oxidant in the Synthesis of Methyl Ketones via Wacker Oxidation
  作者：Rodney A. Fernandes、Dipali A. Chaudhari

  DOI：10.1021/jo500921j

  日期：2014.6.20

  An efficient and environmentally benign method using Fe(III) sulfate as a terminal oxidant in the synthesis of methyl ketones from terminal olefins via the Wacker process is developed. The methodology offers high selectivity for a Markonikov product, shows good functional group compatibility, involves mild reaction conditions, and is operationally simple. Fe2(SO4)3 is the sole terminal oxidant in this

  开发了一种有效的，环境友好的方法，该方法在通过Wacker方法从末端烯烃合成甲基酮的过程中，使用硫酸Fe（III）作为末端氧化剂。该方法为Markonikov产品提供了高选择性，显示出良好的官能团相容性，涉及温和的反应条件，并且操作简单。在此过程中，Fe 2（SO 4）3是唯一的末端氧化剂。该方法具有在有机合成中未来应用的潜力。
• Synthesis of methyl ketones from terminal olefins using PdCl2/CrO3 system mimicking the Wacker process
  作者：Rodney A. Fernandes、Venkati Bethi

  DOI：10.1016/j.tet.2014.05.022

  日期：2014.8

  An efficient synthesis of methyl ketones from terminal olefins using PdCl2/CrO3 system mimicking the Wacker process is developed. The method shows good functional groups compatibility, no aldehyde by-products and is operationally simple. CrO3 is the sole oxidant and replaces both Cu-salts and molecular oxygen, traditionally used in this process. The method holds potential for future applications in

  开发了使用模仿Wacker工艺的PdCl 2 / CrO 3系统从末端烯烃高效合成甲基酮的方法。该方法显示出良好的官能团相容性，没有醛副产物，并且操作简单。CrO 3是唯一的氧化剂，可替代传统上在此过程中使用的铜盐和分子氧。该方法具有在有机合成中未来应用的潜力。
• Synthesis of new heterocycles containing more than one 1,2,3-thia or selenadiazole rings
  作者：Mousa Al-Smadi

  DOI：10.1002/jhet.5570440427

  日期：2007.7

  The diketones 2a-d with different alkyl chain length are used for the synthesis of di-1,2,3-thia or selenadiazole derivatives 4a-d and 5a-d. The diketones 2a-d where prepared by a unique method through the reaction between the corresponding dibromoalkanes 1a-d and ethyl acetoacetate, which are transformed into the corresponding semicarbazone derivatives 3a-d. The di-1,2,3-thia or selenadiazole derivatives

  具有不同烷基链长的二酮2a-d用于合成二，1,2,3-硫杂或硒代二唑衍生物4a-d和5a-d。通过独特的方法，通过相应的二溴代烷烃1a-d与乙酰乙酸乙酯的反应，制备二酮2a-d，将其转化为相应的半脲酮衍生物3a-d。由亚氨基甲酮衍生物3a-d分别通过分别与亚硫酰氯和二氧化硒的氧化环化反应，由二氨基甲酮衍生物3a-d制备二-1,2,3-硫杂或硒二唑衍生物4a-d和5a-d。

表征谱图