(S)-2-methylbutane-2,3-diol | 24347-59-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-2-methylbutane-2,3-diol
• 英文别名: (+)-(S)-2-Methylbutan-2,3-diol；(2S)-3-Methylbutan-2,3-diol；(+)-2-Methyl-butan-2,3-diol；(3S)-2-methylbutane-2,3-diol
• CAS: 24347-59-9
• 化学式: C₅H₁₂O₂
• 分子量: 104.149
• InChiKey: IDEOPBXRUBNYBN-BYPYZUCNSA-N

物化性质

• 沸点：
  74 °C(Press: 10.5 Torr)
• 密度：
  0.977±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-methylbutane-2,3-diol 在 5%-palladium/activated carbon 、 氢气 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 0.16h， 生成 (S)-3-methoxy-3-methylbutan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  杂醇介导的仲醇酰化作用赋予绝对构型

  摘要：

  Birman的HBTM催化剂对苄基仲醇的对映选择性酰化和动力学拆分有效。对映选择性酰化现已扩展到带有吸电子基团的仲醇，例如卤化物和其他杂原子。选择性水平适中，足以使用竞争对映选择性转化方法确定构型。数学分析确定了实现最大转换差异的条件，因此，可以更有把握地分配配置。该新方法对卤代醇和仲1，2-叔二醇有效，并用于确认两种inoterpene天然产物的构型。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b03156
• 作为产物：
  描述：

  4,4,5-trimethyl-1,3-dioxolan-2-one 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.5h， 以87%的产率得到(S)-2-methylbutane-2,3-diol
  参考文献：
  名称：

  Preparation of Optically Active Cyclic Carbonates and 1,2-Diols via Enantioselective Hydrogenation of α-Methylenedioxolanones Catalyzed by Chiral Ruthenium(II) Complexes

  摘要：

  The enantioselective hydrogenation of alpha-methylene-1,3-dioxolan-2-ones catalyzed by chiral (diphosphine)ruthenium complexes leads to optically active cyclic carbonates with high enantioselectivities. Their hydrolysis in methanol in the presence of potassium carbonate quantitatively affords optically active 1,2-diols.

  DOI：

  10.1021/jo961413e

文献信息

• Stereocontrolled preparation of tetrahydrofurans from acid-promoted rearrangements of allylic acetals
  作者：Mark H. Hopkins、Larry E. Overman、Gilbert M. Rishton

  DOI：10.1021/ja00014a030

  日期：1991.7

  tetrahydrofurans from readily available allylic diol and carbonyl components is reported. This synthesis is highly stereocontrolled and allows carbon side chains to be incorporated at each carbon. Enantiomerically pure tetrahydrofurans are readily prepared from chiral, nonracemic allylic diol precursors. The asymmetric synthesis of (+)-muscarine tosylate from the lactate-derived allylic diol 6a demonstrates that

  报道了一种从容易获得的烯丙基二醇和羰基组分构建取代四氢呋喃的新方法。这种合成是高度立体控制的，并允许在每个碳上结合碳侧链。对映异构纯的四氢呋喃很容易从手性、非外消旋的烯丙二醇前体制备。从乳酸衍生的烯丙基二醇 6a 不对称合成 (+)-毒蕈碱甲苯磺酸酯表明，关键的重排步骤发生在同烯丙基立体中心的构型保留（方案 V）。来自 5R 缩酮 26b 的酰基四氢呋喃 (-)-27b 组装中光学活性的完全保留（方案 IV）与两步环化-频哪醇序列（方案 VII）发生的中心重排一致。
• Synthesis of (R)- and (S)-acetoin (3-hydroxybutan-2-one)
  作者：David H. G. Crout、Stephen M. Morrey

  DOI：10.1039/p19830002435

  日期：——

  Two synthetic routes to the enantiomers of acetoin (2) of high optical purity have been devised. One starting from (S)-3-methylbut-3-en-2-ol (9) led to (S)-(+)-acetoin (13). The other, starting from (2R,3R)-butane-2,3-diol gave (R)-(–)-acetoin (16).

  已设计出两种合成途径制备高光学纯度的乙酰丙酮（2）对映体。由（S）-3-甲基丁-3-烯-2-醇（9）开始的一个导致（S）-（+）-乙酰丁香酮（13）。另一个以（2 R，3 R）-丁烷-2,3-二醇为原料，得到（R）-（-）-乙酰丁（16）。
• Naturally occurring compounds related to phenalenone. Part VII. Absolute configuration of atrovenetin and related compounds
  作者：John S. Brooks、George A. Morrison

  DOI：10.1039/p19740002114

  日期：——

  Chemical correlation of a degradation product of isoherqueinone with (–)-(S)-ethyl lactate has established that herqueinone and isoherqueinone have the R- and S-configuration, respectively, at the asymmetric centre in the side-chain; it follows that atrovenetin possesses the R-configuration.

  异herqueinone与（-）-（S）-乳酸的降解产物的化学相关性已确定，herqueinone和异herqueinone在侧链的不对称中心分别具有R-和S-构型。因此，阿托维汀具有R-构型。
• Molecule to Supramolecule: Chirality Induction, Inversion, and Amplification in a Mg(II)porphyrin Dimer Templated by Chiral Diols
  作者：Avinash Dhamija、Bapan Saha、Dolly Chandel、Himani Malik、Sankar Prasad Rath

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b03062

  日期：2020.1.6

  rationalizing their optical properties. The sign of the CD couplets for both the polymer and monomer are just opposite between R and S guests, which suggests that the chirality is dictated solely by the stereogenic projection of the chiral centers. Stronger intra- and intermolecular coupling in the polymeric complexes is responsible for the highly enhanced CD couplets as compared to the monomer and have only

  在逐步形成1：1主体客体后，使用非手性Mg（II）卟啉二聚体（主体）和一系列手性二醇（客体）已证明手性诱导，扩增和随后的转化过程清晰明确。分子间的组装和拆卸过程，生成聚合物和1：2主客体单体。此处报道了聚合物和单体配合物的晶体学表征，这使我们能够在合理化其光学性质的情况下，系统地全面审查结构和几何变化。R和S客体之间，聚合物和单体的CD对联符号正好相反，这表明手性仅由手性中心的立体投影决定。与单体相比，聚合物络合物中更强的分子内和分子间偶联是导致CD偶联高度增强的原因，并且仅在分子X射线结构中也观察到分子内偶联。DFT研究清楚地支持了实验观察。
• A Chemical/Computational Approach to the Determination of Absolute Configuration of Flexible and Transparent Molecules: Aliphatic Diols As a Case Study
  作者：Sabina Tartaglia、Daniele Padula、Patrizia Scafato、Lucia Chiummiento、Carlo Rosini

  DOI：10.1021/jo800516f

  日期：2008.7.1

  electronic circular dichroism (ECD) spectra, which show several (up to five) Cotton effects in the 350−200 nm range due to valence shell π→π* transitions. These features allow simulation of the chiroptical properties of these compounds at the TDDFT/B3LYP/6-31G* level of theory to obtain, using the known ACs of these compounds, a satisfactory reproduction of the OR values (sign and order of magnitude; quantitatively

  通过在UV-vis分子中发生柔性和光学透明反应，例如1,2-，syn-和anti已知的绝对构型（AC）的-1,3-二醇，1,3-硫烷基醇与芴酮二甲基乙缩醛得到相应的缩酮。它们是具有良好构象的定义（大多数情况下仅一个构象异构体），具有中等高旋光度（OR）值（与溶剂无关）和电子圆二色性（ECD）光谱，可显示数种（最多5种）由于价壳π→π*跃迁，棉花效应在350-200 nm范围内变化。这些功能允许在理论水平的TDDFT / B3LYP / 6-31G *水平上模拟这些化合物的手性，从而使用这些化合物的已知AC获得令人满意的OR值（符号和数量级；定量）的再现。 ，预测值是实验值的两倍），所有研究的化合物的ECD谱图（最低能量的4个Cotton效应的符号，强度和位置）均令人满意。因此，该方法可用于分配此类柔性分子的AC，尤其是syn -1,3-二醇是有机合成中的重要底物，迄今为止尚未设计出非经验的