5-（1-甲基亚丙基）-1,3-环戊二烯 | 3141-02-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 5-（1-甲基亚丙基）-1,3-环戊二烯
• 英文名称: 6-methyl-6-ethylfulvene
• 英文别名: 6-ethyl-6-methylfulvene；5-butan-2-ylidenecyclopenta-1,3-diene
• CAS: 3141-02-4
• 化学式: C₉H₁₂
• 分子量: 120.194
• InChiKey: HRYYXFYLNRICQD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 稳定性/保质期：
  存在于主流烟气中。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2902199090

制备方法与用途

生产方法：

1. 可由环戊二烯与丁酮反应制得。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-（1-甲基亚丙基）-1,3-环戊二烯 在 palladium on activated charcoal 、 氢气 作用下， 生成 sec-Butyl-cyclopentan
  参考文献：
  名称：

  设计为环丙基羰基自由基探针的乙烯基环丁烷基质†

  摘要：

  将螺环丙烷连接到 双环[3.2.0]庚-2-烯 通过选择性的动力学环丙烷化来实现 6-亚甲基双环[3.2.0]庚-2-烯。结果乙烯基环丁烷经历[1,3]迁移是主要的热过程。较小的环丙基羰基（CPC）重排产物显然涉及双自由基过渡结构。是否存在其他潜在的热量产品，使我们能够构建详细的机械方案，以解决所有可行的动态过程。

  DOI：

  10.1039/c3ob00033h
• 作为产物：
  描述：

  环戊二烯 、 丁酮 在 2-吡咯烷酮 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 以91%的产率得到5-（1-甲基亚丙基）-1,3-环戊二烯
  参考文献：
  名称：

  设计为环丙基羰基自由基探针的乙烯基环丁烷基质†

  摘要：

  将螺环丙烷连接到 双环[3.2.0]庚-2-烯 通过选择性的动力学环丙烷化来实现 6-亚甲基双环[3.2.0]庚-2-烯。结果乙烯基环丁烷经历[1,3]迁移是主要的热过程。较小的环丙基羰基（CPC）重排产物显然涉及双自由基过渡结构。是否存在其他潜在的热量产品，使我们能够构建详细的机械方案，以解决所有可行的动态过程。

  DOI：

  10.1039/c3ob00033h

文献信息

• Reaction of dicyclopentadienylyttrium chloride with aldehydes and ketones. A novel cleavage reaction of CpY π-bond
  作者：Changtao Qian、Aineng Qiu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88478-6

  日期：1988.1

  Dicyclopentadienylytrrium chloride reacts with aldehydes and ketones at 80°C in DME, generating fulvenes in excellent yields, while at lower temperature affording, after hydrolysis, cyclopentadienyl substituted alcohols.

  二环戊二烯基氯化t在DME中于80°C与醛和酮反应，以优异的收率产生富烯，同时在较低的温度下水解后提供环戊二烯基取代的醇。
• Syntheses, structures and reactions of some new benzyl-substituted cyclopentadienyl titanium complexes
  作者：Yanlong Qian、Jiling Huang、Jimin Yang、Albert S.C. Chan、Weichun Chen、Xiaoping Chen、Li Guisheng、Xianglin Jin、Qingchuan Yang

  DOI：10.1016/s0022-328x(97)00382-3

  日期：1997.12

  benzyl-substituted cyclopentadienyl titanium complex 26 may be spontaneously converted into metallocyclic complex 19. The position of the MeO group on the benzene ring is the key factor to the cyclization. In the case of meta- and para-MeO benzyl-substituted titanium complexes 23 and 25, there was no possibility to form a titanoxacycle complex, such as 19, because the MeO group is too far from titanium. A probable

  已经合成了二十八个新的苄基取代的环戊二烯基钛配合物。其中，通过X射线分析研究了五个典型的分子结构。发现在制备含邻-MeO的苄基取代的钛络合物时，当苄基碳原子上的两个取代基都为Et或更大的基团时，总是形成钛氧环络合物。卤化物的存在促进了环化反应。卤化物对于环化的活性顺序为：LiI-NaI> LiBr-Br 2 > NaBr-KI> KBr> I 2。高温有利于环化。在80°C下，正常的邻-MeO苄基取代的环戊二烯基钛络合物26可以自发地转化成金属环配合物19。MeO基团在苯环上的位置是环化的关键因素。在间-和对-MeO苄基取代的钛配合物23和25的情况下，由于MeO基团距离钛太远，因此不可能形成钛氧杂环丙烷配合物，例如19。提出了一种可能的涉及四元过渡态的机制。
• Broad Scope [4 + 2] Cycloaddition of <i>o</i>-Carboryne with Pentafulvenes Using 1-Li-2-OTf-<i>o</i>-C₂B₁₀H₁₀ as Precursor
  作者：Jie Zhang、Zaozao Qiu、Zuowei Xie

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00574

  日期：2017.10.9

  from 1-Li-2-OTf-o-C2B10H10 undergoes an efficient [4 + 2] cycloaddition with pentafulvenes at room temperature to give a series of carboranonorbornenes in good to high isolated yields. This reaction is compatible with many functional groups and has a very broad substrate scope from 6-mono- to 6,6′-disubstituted pentafulvenes and from alkyl to aryl substituents. Further transformations of the resultant

  从1-Li-2-OTf- o -C 2 B 10 H 10原位生成的邻-碳硼烷（1,2-脱氢-邻-甲硼烷）在室温下进行有效的[4 + 2]环戊五烯加成反应，得到一系列高或高分离产率的碳硼烷降冰片烯。该反应与许多官能团相容，并且具有非常宽的底物范围，从6-单-至6,6'-二取代的五氟戊烯和从烷基至芳基取代基。已经对所得的[4 + 2]环加成产物进行了进一步的转化，从而提供了各种多功能的邻氨基甲酸酯。
• Ethylene polymerization with long-lifetime monopendant thienyl-substituted group 4 metallocenes
  作者：Aike Li、Wei Xiao、Haiyan Ma、Jiling Huang

  DOI：10.1002/aoc.3153

  日期：2014.7

  A series of group 4 metallocenes (RCp)[Cp―(bridge)―(2‐C4H3S)]MCl2 [M = Ti (C1, C2, C3, C4); M = Zr (C5, C6, C7, C8)] bearing a pendant thiophene group on a cyclopentadienyl ring have been synthesized, characterized and tested as catalyst precursors for ethylene polymerization. The molecular structures of representative titanocenes C2 and C4 were confirmed by single‐crystal X‐ray diffraction and revealed

  一系列第4组茂金属（RCp）[Cp-（bridge）-（2-C 4 H 3 S）] MCl 2 [M = Ti（C1，C2，C3，C4）; 已经合成了M ＝ Zr（C5，C6，C7，C8），其在环戊二烯基环上带有噻吩侧基，并被表征和测试为乙烯聚合的催化剂前体。代表钛烷的C2和C4的分子结构X射线单晶衍射证实了这一点，并揭示了两种络合物均存在于单体弯曲茂金属的预期配位环境中。在固态下，未观察到噻吩基团与钛中心之间的分子内配位。在被甲基铝氧烷（MAO）激活后，钛烷C1，C2，C3，C4表现出中等的催化活性，并产生了高或超高分子量聚乙烯（M v 70.5–227.1×10 4  g mol -1）。钛新世C3活性更高，寿命更长，在30°C下的寿命将近9小时。在80-110°C的高温下，锆茂C5，C6，C7，C8显示高催化活性（高达27.6×10 5 克PE（摩尔Zr）的-1  ħ -1），得到高分子量聚乙烯（中号v
• A Simple and Convenient Synthesis of 5-Alkyl-Substituted 3-Isopropenyl- and 3-Acetyltropolones
  作者：Kimiaki Imafuku、Kiyomi Arai

  DOI：10.1055/s-1989-27300

  日期：——

  2-Alkyl-substituted 6,6-dimethylfulvenes 3a-d, prepared by alkaline condensation of alkylcyclopentadienes 2a-d with acetone, react with dichloroketene to give 2-alkyl-substituted 7,7-dichloro-4-isopropyl-idenebicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-ones 4a-d. The cycloadducts 4a-d are hydrolyzed in aqueous acetic acid in the presence of sodium acetate to give 5-alkyl-substituted 3-isopropenyltropolones (2-hydroxy-3-isopropenyl-2,4,6-cycloheptatrienones) 5a-d. These 3-isopropenyltropolones 5a-d are hydrogenated on 5% palladium-charcoal to afford 5-alkyl-3-isopropyltropolones 6a-d and treated with hydrazoic acid to give 5-alkyl-3-acetyltropolones 7a-d.

  通过烷基环戊二烯2a-d与丙酮的碱性缩合制备的2-烷基取代的6,6-二甲基富烯3a-d与二氯乙烯酮反应得到2-烷基取代的7,7-二氯-4-异亚丙基双环[3.2。 0]庚-2-en-6-酮4a-d。 将环加合物4a-d在乙酸钠存在下在乙酸水溶液中水解，得到5-烷基取代的3-异丙烯基托酚酮(2-羟基-3-异丙烯基-2,4,6-环庚三烯酮)5a-d。这些3-异丙烯基托酚酮5a-d在5％钯-炭上氢化，得到5-烷基-3-异丙基托酚酮6a-d，并用叠氮酸处理，得到5-烷基-3-乙酰基托酚酮7a-d。