RuCl₂(PPh₃)(dppb) | 88496-72-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: RuCl₂(PPh₃)(dppb)
• 英文别名: [RuCl₂(dppb)(PPh₃)]；RuCl2(1,4-bis(diphenylphosphino)butane)(PPh3)；dichlororuthenium;4-diphenylphosphanylbutyl(diphenyl)phosphane;triphenylphosphane
• CAS: 88496-72-4
• 化学式: C₄₆H₄₃Cl₂P₃Ru
• 分子量: 860.745
• InChiKey: VUVMATCLJPJTLZ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.85
• 重原子数：
  52
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  RuCl₂(PPh₃)(dppb) 在 triethylamine 作用下， 以 异丙醇 、 甲苯 为溶剂， 生成 Ru(PCHPh2)(2-aminomethyl-6-(4-methylphenyl)pyridine(1-))(dppb)
  参考文献：
  名称：

  Terdentate RuX（CNN）（PP）（X = Cl，H或OR）配合物：快速转移加氢中的合成，性质和催化活性

  摘要：

  通式RuX（CNN）（dppb）（X =氯化物，氢化物，醇盐; dppb = Ph 2 P（CH 2）4 PPh 2）的叔齿钌（II）络合物，其中CNN是去质子化的2-氨基甲基-6-已经制备了芳基吡啶配体。的邻位金属化衍生物的RuCl（b）（DPPB）（1）已被的RuCl反应得到2（PPH 3）（DPPB）与Ñ，Ñ二甲基-2-氨基甲基-6-（4-甲基苯基）吡啶（H b）在2-丙醇中，在三乙胺存在下，通过消除PPh 3和HCl进行反应。同样，RuCl（a）（dppb）（2）和含有伯胺配体的手性类似物RuCl（c）（dppb）（3）已从2-氨基甲基-6-（4-甲基苯基）吡啶（H a）和（R）-2,2开始分离-二甲基-1-（6-苯基吡啶-2-基）丙胺（H c）。这里描述了官能化吡啶H a -H c的合成，而3的晶体结构已经通过X射线衍射实验确定。的治疗1 - 3与钠或异丙醇钾，得到相应的氢化物期

  DOI：

  10.1021/om060408q
• 作为产物：
  描述：

  tris(triphenylphosphine)ruthenium(II) chloride 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以90%的产率得到RuCl₂(PPh₃)(dppb)
  参考文献：
  名称：

  环金属化的κ3-CNN钌配合物对甲酸进行脱氢

  摘要：

  氢利用作为可持续的能源载体受到越来越多的关注。我们在此报告环金属钌络合物的[Ru（κ 3 -CNN）（DPPB）CL]，最初由巴拉塔所描述的，是在选择性脱氢甲酸（DH）（FA）至H活性2和CO 2。在最佳条件下，未观察到CO（检测极限为10 ppm）时，TON值超过10000。在不同的起始条件下探索了催化剂的杰出行为。我们的观察表明该复合物的[Ru（κ 3 -CNN）（DPPB）（OOCH）]如催化循环密钥物种。

  DOI：

  10.1002/ejic.202000068
• 作为试剂：
  描述：

  tert-butyl ((4-oxo-3,4-dihydroquinazolin-2-yl)methyl)carbamate 在 四(三苯基膦)钯 、 RuCl₂(PPh₃)(dppb) 、 sodium carbonate 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 N,N-二乙基苯胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 异丙醇 、 苯 为溶剂， 反应 11.67h， 生成 、
  参考文献：
  名称：

  Efficient transfer hydrogenation reactions with quinazoline-based ruthenium complexes

  摘要：

  (4-苯基喹唑啉-2-基)甲胺以高产率从天然和商业上可获得的甘氨酸出发，在几步反应内合成。该配体与RuCl2(PPh3)3和RuCl2(PPh3)dppb反应，得到N杂环钌(II)配合物。我们对这些催化剂在对硝基苯酮衍生物转移氢化反应中的性能进行了考察，使用0.1 mol%的催化剂，实现了高达99%的优秀转化率以及高达118,800 h⁻¹的高TOF值。 © 2014 Elsevier Ltd. 保留所有权利。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2014.11.027

文献信息

• Asymmetric transfer hydrogenation of ketones by N,N-containing quinazoline-based ruthenium(II) complexes
  作者：Cigdem Kucukturkmen、Ahmet Agac、Aysel Eren、Idris Karakaya、Mehmet Aslantas、Omer Celik、Sabri Ulukanli、Semistan Karabuga

  DOI：10.1016/j.catcom.2015.11.013

  日期：2016.1

  Coordination with RuCl2(PPh3)dppb gave ruthenium(II) N-heterocyclic complexes 4b–d. The structure of complex 4b was fully illuminated by X-ray crystallography. The steric environment of these chiral ruthenium complexes 4b–d was evaluated in asymmetric transfer hydrogenation (ATH) of prochiral ketones in the presence of NaOiPr by using 2-propanol as the hydrogen source and solvent. The resultant catalytic

  从光学纯的氨基酸开始合成了一组新的基于喹唑啉的手性配体。与RuCl 2（PPh 3）dppb配位得到钌（II）N-杂环配合物4b–d。配合物4b的结构通过X射线晶体学被完全照亮。通过使用2-丙醇作为氢源和溶剂，在NaO i Pr存在的情况下，在手性酮的不对称转移氢化（ATH）中评估了这些手性钌配合物4b-d的空间环境。所得的催化体系可以实现非常好的对映选择性（高达91％）和高产率（高达99％）。
• Synthesis, structure and catalytic properties of CNN pincer palladium(ii) and ruthenium(ii) complexes with N-substituted-2-aminomethyl-6-phenylpyridines
  作者：Tao Wang、Xin-Qi Hao、Xiao-Xue Zhang、Jun-Fang Gong、Mao-Ping Song

  DOI：10.1039/c1dt10331h

  日期：——

  6-bromo-2-picolinaldehyde in two steps. Reaction of 2a–c with PdCl2 in toluene in the presence of triethylamine gave the CNN pincer Pd(II) complexes 3a–c in 18-28% yields. The CNN pincer Ru(II) complex 5 containing a Ru-NHR functionality could be obtained in a 71% yield by treatment of 2c with a Ru(II) precursor instead of PdCl2. Additionally, the related CNN pincer Ru(II) complex 7 containing a Ru–NH2 functionality

  N-取代的-2-氨基甲基-6-苯基吡啶2a–c可以很容易地从商业上获得6-溴-2-吡啶甲醛分两步走。的反应2a-c中与氯化钯2 在 甲苯 在......的存在下 三乙胺 给了 有线电视新闻网 钳子 钯（II）配合物3a–c的产率为18-28％。这有线电视新闻网 钳子 钌（II）复杂5包含Ru-NHR功能性可以在一个71％产率通过处理来获得图2c与钌（II） 前驱代替 氯化钯2。此外，相关有线电视新闻网 钳子 钌（II）复杂7包含茹–NH 2 功能是通过以下反应合成的 2-氨基甲基-6-苯基吡啶 一样的 钌（II）前体的产率为68％。所有这些新化合物均通过元素分析（配体的质谱），1 H，13 C NMR，31 P 1 H} NMR进行了表征（对于茹配合物）和红外光谱。的分子结构钯复杂的3c以及茹配合物5和7已经通过X射线单晶衍射确定。获得的钯配合物3a–c是醛的烯丙基化以及醛，芳基胺和苯
• CNN pincer ruthenium complexes for efficient transfer hydrogenation of biomass-derived carbonyl compounds
  作者：Rosario Figliolia、Paolo Cavigli、Clara Comuzzi、Alessandro Del Zotto、Denise Lovison、Paolo Strazzolini、Sabina Susmel、Daniele Zuccaccia、Maurizio Ballico、Walter Baratta

  DOI：10.1039/c9dt04292j

  日期：——

  reacts with Na[BArf4] and PCy3, affording the cationic trans-[Ru(CNNOMe)(CO)(PCy3)(PPh3)][BArf4] (5) (92% yield). These robust pincer complexes display remarkably high catalytic activity in the transfer hydrogenation (TH) of lignocellulosic biomass carbonyl compounds, using 2-propanol at reflux in a basic medium (NaOiPr or K2CO3). Thus, furfural, 5-(hydroxymethyl)furfural and Cyrene are reduced to the

  配体HCNNOMe（6-（4-甲氧基苯基）-2-氨基甲基吡啶）可以通过羟胺和加氢（H2，1 atm）与Pd的反应，由市售的6-（4-甲氧基苯基）吡啶-2-甲醛轻松制得。 /C。由[RuCl2（PPh3）3]合成了钳形配合物顺式-[RuCl（CNNOMe）（PPh3）2]（1）和[RuCl（CNNOMe）（PP）]（PP = dppb，2;和dppf，3）。 ，HCNNOMe和PP（分别用于2和3）在2-丙醇中，NEt3回流，以85-93％的收率分离。1（CO，1 atm）的羰基化得到[RuCl（CNNOMe）（CO）（PPh3）]（4）（79％产率），可与Na [BArf4]和PCy3干净地反应，得到阳离子反式-[Ru（CNNOMe） ）（CO）（PCy3）（PPh3）] [BArf4]（5）（92％收率）。这些坚固的钳形配合物在木质纤维素生物质羰基化合物的转移加氢（TH）中显示出极高的催
• Synthesis of aminomethyl quinazoline based ruthenium (II) complex and its application in asymmetric transfer hydrogenation under mild conditions
  作者：Ahmet Agac、Idris Karakaya、Irfan Sahin、Sedat Emir、Semistan Karabuga、Sabri Ulukanli

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2016.07.001

  日期：2016.9

  The new chiral aminomethyl quinazoline (amq) type ligand derived from l-phenylalanine was synthesized and coordinated with [RuCl2(PPh3)dppb] to obtain ruthenium(II) complex. This catalyst displayed considerable reactivity (up to 97% ee and 99% conversion) in the asymmetric transfer hydrogenation of ketones using 2-propanol as a hydrogen source in the presence of NaOiPr.

  合成了一种新的由1-苯基丙氨酸衍生的手性氨基甲基喹唑啉（amq）型配体，并与[RuCl 2（PPh 3）dppb]配位得到钌（II）配合物。在NaO i Pr存在的情况下，使用2-丙醇作为氢源，在酮的不对称转移加氢中，该催化剂表现出可观的反应性（高达97％ee和99％的转化率）。
• Complexes of Ruthenium with 2-(Aminomethyl)Pyridines and Phosphines, their Preparation and Use as Catalysts
  申请人：Baratta Walter

  公开号：US20080249308A1

  公开（公告）日：2008-10-09

  The invention relates to a new class of ruthenium (II) complexes containing as ligands 2-(aminomethyl)pyridines and phosphines, proven to be extremely active catalysts in the reduction of ketones to alcohols via hydrogen transfer. By using 2-propanol as the hydrogen source with the ruthenium complexes, high yields of the corresponding alcohol can be rapidly obtained starting from linear and cyclic alkyl aryl, dialkyl and diaryl ketones. The conversion of ketones to alcohols can reach 100% if operating in a gaseous hydrogen atmosphere (2-3 atm). Where the phosphines used are optically active, starting from prochiral ketone compounds various types of optically active alcohols can be produced, being important intermediates in the pharmaceutical industry, in the agrochemical industry and for fine chemicals generally.

  该发明涉及一类新型的钌(II)络合物，其中配体为2-(氨甲基)吡啶和膦，被证明在通过氢转移将酮还原为醇的过程中具有极高的催化活性。通过使用2-丙醇作为氢源与钌络合物，可以从直链和环烷基芳基、二烷基和二芳基酮中迅速获得相应醇的高收率。如果在气态氢气氛围（2-3大气压）下操作，酮转化为醇的收率可以达到100%。如果使用的膦是光学活性的，从拟手性酮化合物出发，可以生产各种类型的光学活性醇，这些醇是制药工业、农药工业和精细化工等领域的重要中间体。