(+)-(1S,2R,4R)-1,4,5,6-tetrachloro-7,7-dimethoxybicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-ol | 350995-92-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+)-(1S,2R,4R)-1,4,5,6-tetrachloro-7,7-dimethoxybicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-ol
• 英文别名: (1S,2R,4R)-7,7-dimethoxy-1,4,5,6-tetrachlorobicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-ol；(+)-7,7-dimethoxy-1,4,5,6-tetrachlorobicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-endo-ol；(1S,2R,4R)-1,4,5,6-tetrachloro-7,7-dimethoxybicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-ol
• CAS: 350995-92-5
• 化学式: C₉H₁₀Cl₄O₃
• 分子量: 307.989
• InChiKey: YNCWCLKRNPEETQ-BTZDVCGTSA-N

物化性质

• 沸点：
  345.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.61±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(1S,2R,4R)-1,4,5,6-tetrachloro-7,7-dimethoxybicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-ol 在 亚硝酸丁酯 、 potassium tert-butylate 、 sodium 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 氨 为溶剂， 生成 (1R,3Z,4S)-3-(羟基亚胺)-7,7-二甲氧基双环[2.2.1]庚烷-2-酮
  参考文献：
  名称：

  An efficient synthesis of enantiopure (+)- and (−)-3-exo-amino-7,7-dimethoxynorbornan-2-exo-ols

  摘要：

  We describe the synthesis of new amino alcohols (+)- and (-)-3-exo-amino-7,7-dimethoxynorbonan-2-exo-ols. The (+)or (-)-7,7-dimethoxy-1,4,5,6-tetrachlorobicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-endo-ol, obtained from the enzyme catalysed transesterification of the racemate, was reduced and dechlorinated (Na/NH3; ethanol), followed by pyridinium chlorochromate oxidation of the resultant alcohols to the corresponding ketones. After treatment with t-BuOK/BuONO, in a nitrosation reaction, alpha -keto oximes were obtained. Reduction over two steps with NaBH4 and NaBH4/NiCl2. 6H(2)O followed by in situ acetylation furnished the corresponding acetamido esters, which were hydrolysed with CH3OH/Na to produce the enantiopure amino alcohols in good yields. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(01)00085-4
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-(1R,2S,4S)-1,4,5,6-tetrachloro-7,7-dimethoxybicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl acetate 在 Candida cylindracea lipase 、 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 120.0h， 生成 (+)-(1S,2R,4R)-1,4,5,6-tetrachloro-7,7-dimethoxybicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  作为碳环核苷前体的2 / 3-脱氧核糖糖的对映体纯环己烯类似物的稳健合成

  摘要：

  2-脱氧（的一个适宜的合成10）和3-脱氧（11）2-脱氧和3-脱氧的环己烯基类似物d报道从市售的起始原料-核糖的糖。在水解条件下使用脂肪酶描述了关键化合物10的高效酶促拆分。此处应用的可靠方法学将对合成具有有效抗病毒活性并能够通过RNAi或反义应用进行基因沉默的环己烯基核苷有用。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.06.003

文献信息

• New Efficient Route to the Synthesis of Enantiopure (+) and (−) Bicyclo[2.2.1]heptan‐<i>syn</i>‐2,7‐diol using Lipase‐Catalyzed Transesterifications
  作者：José E. D. Martins、Luciane F. de Oliveira、Valentim E. U. Costa

  DOI：10.1080/00397910600941489

  日期：2006.11.1

  [2.2.1]hept‐5‐en‐2‐endo‐ol (±)‐7, using lipase‐catalyzed transesterification and a series of standard procedures, we prepared the enantiomers (+)‐(2R, 7S) and (−)‐(2S, 7R) bicyclo[2.2.1] heptan‐2,7‐syn‐diol 3 through a new alternative route with excellent yields and enantiomeric excess (up to 99%). These chiral bidentate compounds possess very rigid molecular structures and a favorable stereochemistry

  摘要 从外消旋的 7,7-二甲氧基-1,4,5,6-四氯双环[2.2.1]hept-5-en-2-endo-ol (±)-7 开始，使用脂肪酶催化的酯交换和一系列按照标准程序，我们通过新的替代路线制备了对映异构体 (+)-(2R, 7S) 和 (-)-(2S, 7R) bicyclo[2.2.1] heptan-2,7-syn-diol 3和对映体过量（高达 99%）。这些手性双齿化合物具有非常刚性的分子结构和有利的金属配位立体化学，因此成为不对称合成的有前途的手性配体。
• PAQUETTE, LEO A.;LEARN, KEITH S.;ROMINE, JEFFREY L.;LIN, HO-SHEN, J. AMER. CHEM. SOC., 110,(1988) N 3, 879-890
  作者：PAQUETTE, LEO A.、LEARN, KEITH S.、ROMINE, JEFFREY L.、LIN, HO-SHEN

  DOI：——

  日期：——