(1S,3R,4R,5R)-4,5-Benzylidenedioxy-1-hydroxycyclohexane-1,3-carbolactone | 32384-44-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (1S,3R,4R,5R)-4,5-Benzylidenedioxy-1-hydroxycyclohexane-1,3-carbolactone
• 英文别名: (3R,4S,5R)-3,4-O,O'-benzylidene quinide；(1R,2R,4S,6R,8S)-8-hydroxy-4-phenyl-3,5,10-trioxatricyclo[6.2.1.02,6]undecan-9-one
• CAS: 32384-44-4
• 化学式: C₁₄H₁₄O₅
• 分子量: 262.262
• InChiKey: CABHUIHIQVPQJH-SSKLVLDBSA-N

物化性质

• 沸点：
  480.7±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.435±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,3R,4R,5R)-4,5-Benzylidenedioxy-1-hydroxycyclohexane-1,3-carbolactone 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以94%的产率得到(3R,4S,5R)-3,4-O,O'-benzylidene-1-(hydroxymethyl)cyclohexane-1,3,4,5-tetrol
  参考文献：
  名称：

  奎尼酸衍生物的 13C 和 1H NMR 研究：完整的光谱分配和优选构象的阐明

  摘要：

  报道了 23 种奎尼酸衍生物的 1H 和 13C NMR 谱。使用选择性质子去耦实验对 1H NMR 光谱的完整分配允许从邻位耦合常数和二面角计算建立六元环的构象。13C 光谱分配是通过考虑取代效应和系列内的比较来确定的。在某些情况下，化学位移的相似性不允许明确分配；然后根据经验参数计算化学位移。

  DOI：

  10.1002/mrc.1260270607
• 作为产物：
  描述：

  右旋奎宁酸 、 苯甲醛 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 以90%的产率得到(1S,3R,4R,5R)-4,5-Benzylidenedioxy-1-hydroxycyclohexane-1,3-carbolactone
  参考文献：
  名称：

  奎尼酸衍生物的 13C 和 1H NMR 研究：完整的光谱分配和优选构象的阐明

  摘要：

  报道了 23 种奎尼酸衍生物的 1H 和 13C NMR 谱。使用选择性质子去耦实验对 1H NMR 光谱的完整分配允许从邻位耦合常数和二面角计算建立六元环的构象。13C 光谱分配是通过考虑取代效应和系列内的比较来确定的。在某些情况下，化学位移的相似性不允许明确分配；然后根据经验参数计算化学位移。

  DOI：

  10.1002/mrc.1260270607

文献信息

• Application of stereocontrolled aldol coupling to synthesis of segments of immunosuppressants FK-506 and rapamycin
  作者：James D. White、Jörg Deerberg、Steven G. Toske、Takayuki Yakura

  DOI：10.1016/j.tet.2009.06.030

  日期：2009.8

  The sector comprising C24–C34 of FK-506 containing five of the stereogenic centers in this macrolide was synthesized from (−)-quinic acid. Aldol coupling of the C24–C34 unit with a methyl ketone representing C20–C23 of FK-506 proceeded with complete Felkin stereoselectivity to afford the C20–C34 portion of the immunosuppressant. A chelate transition state invoking coordination of a lithium enolate

  由（-）-奎尼酸合成了包含FK-506的C24-C34的区域，该区域在该大环内酯中包含五个立体异构中心。将C24–C34单元与代表FK-506的C20–C23的甲基酮进行Aldol偶联，以完全的Felkin立体选择性进行，得到免疫抑制剂的C20–C34​​部分。提出了一种使烯醇酸锂与三苯甲基醚配位的螯合过渡态来解释这种立体选择性。FK-506的C26-C34部分构建所采用的策略已扩展到雷帕霉素的C34-C42亚基。使用Mukaiyama不对称抗醛醇偶合剂将大环内酯C26-C33片段中C27,28处的邻二醇功能固定到位。
• Synthesis of (2R)-2-bromodehydroquinic acid and (2R)-2-fluorodehydroquinic acid
  作者：Michael K. Manthey、Concepción González-Bello、Chris Abell

  DOI：10.1039/a606104d

  日期：——

  (2R)-2-Bromodehydroquinic acid and (2R)-2-fluorodehydroquinic acid† have each been synthesised in six steps from quinic acid via the common intermediate 6. The syntheses exploit the selective protection of the 4-hydroxy group of the quinic acid lactone 3 with tert-butyldimethylsilyl chloride.

  (2R)-2-溴去氢奎宁酸和(2R)-2-氟去氢奎宁酸†分别是由奎宁酸通过共同的中间体 6 分六个步骤合成的。这些合成利用了叔丁基二甲基氯硅烷对醌内酯 3 的 4-羟基的选择性保护。
• Comparison of the substrate specificity of type I and type II dehydroquinases with 5-deoxy- and 4,5-dideoxy-dehydroquinic acid
  作者：Joanna M. Harris、William J. Watkins、Alastair R. Hawkins、John R. Coggins、Chris Abell

  DOI：10.1039/p19960002371

  日期：——

  Syntheses of 5-deoxydehydroquinic acid and 4,5-dideoxydehydroquinic acid from quinic acid are described. These substrate analogues were tested against the mechanistically-distinct type I and type II dehydroquinases. The C-4 hydroxy group of the substrate is shown to be important for imine formation on the type I enzyme but appears not to contribute significantly to specificity on the type II dehydroquinase.

  本文描述了奎尼酸的5-脱氧脱氢奎尼酸和4,5-二脱氧脱氢奎尼酸的合成。这些底物类似物分别与机械结构不同的I型和II型脱氢奎尼酸进行了测试。结果表明，底物的C-4羟基对于I型酶上的亚胺形成非常重要，但对于II型脱氢奎尼酸的特异性似乎没有显著贡献。
• JOHNSON, BARRY M.;VOLLHARDT, K. PETER C., SYNLETT.,(1990) N, C. 209-210
  作者：JOHNSON, BARRY M.、VOLLHARDT, K. PETER C.

  DOI：——

  日期：——