benzoyl-tert-butylnitroxyl radical | 35822-90-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzoyl-tert-butylnitroxyl radical
• 英文别名: Benzoyl tert-butyl nitroxide
• CAS: 35822-90-3
• 化学式: C₁₁H₁₄NO₂
• 分子量: 192.238
• InChiKey: JMUSJUJIBNIXAX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  21.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzoyl-tert-butylnitroxyl radical 、 苯甲醛苯腙 以 乙醚 为溶剂， 生成 N-tert-butyl-N-[phenyl(phenyldiazenyl)methoxy]benzamide
  参考文献：
  名称：

  Hussain,S.A. et al., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1979, p. 2809 - 2814

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-N-benzylidene-2-methylpropan-2-amine oxide 在 二氧化氮 作用下， 生成 benzoyl-tert-butylnitroxyl radical
  参考文献：
  名称：

  氮氧化物 (NOx)/烯烃反应中产生的自由基的 ESR 自旋捕获研究：气相香烟烟雾中明显长寿命自由基的产生机制

  摘要：

  在 etudie comme 反应模型上反应 d'un melange NO/air avec l'isoprene。Ce modele donne les memes types de radicaux que la fumee de 香烟。在实验研究中，反应 de NO 2 avec quelques petites olenes et avec le butadiene-1,3 et on met en en evidence des radicaux peroxyles comme intermediaires

  DOI：

  10.1021/ja00330a006

文献信息

• The Reaction of Nitrogen Dioxide with N-Benzylidene-t-butylamine N-Oxide. Formation of a White Solid Adduct and Its Properties
  作者：Koji Sonokawa、Hidenori Machida、Kazuhisa Sakakibara、Minoru Hirota

  DOI：10.1246/cl.1992.207

  日期：1992.2

  The reaction of N-benzylidene-t-butylamine N-oxide (PBN) with NO2 gave white diamagnetic solid C11H16N2O4 in addition to greenish blue free radical species. The white solid was shown to decompose quantitatively into the starting PBN and nitric acid when it was dissolved in water.

  N-亚苄基-叔丁胺 N-氧化物 (PBN) 与 NO2 的反应得到白色抗磁性固体 C11H16N2O4，以及绿蓝色自由基物质。当白色固体溶解在水中时，显示出定量分解为起始 PBN 和硝酸。
• Fluoro spin adducts and their modes of formation
  作者：Lennart Eberson、Ola Persson

  DOI：10.1039/a607509f

  日期：——

  The reactions of two fluorinating reagents, XeF2 and N-fluorodibenzenesulfonamide [(PhSO2)2N–F], with several spin traps have been investigated. In dichloromethane, the strong oxidant XeF2 cleanly gives fluoro spin adducts with N-tert-butyl-α-phenylnitrone (PBN) or 5,5-dimethyl-1-pyrroline 1-oxide (DMPO) according to a mechanism mediated by the radical cation of the spin trap. In both cases, further fluorination takes place with replacement of the α hydrogen by fluorine.The much weaker oxidant (PhSO2)2N–F reacts with PBN or DMPO in dichloromethane giving both the fluoro adduct and an adduct formally derived from an N-centred radical, assigned the structure of PhSO2N(F)–PBN˙ or (PhSO2)2N–DMPO˙, respectively. This type of reaction proceeds by a version of the Forrester–Hepburn mechanism, in which an acid HA, in this case HF, initially adds to the nitrone function to give a hydroxylamine derivative which is oxidized by (PhSO2)N–F giving the fluoro spin adduct, a proton and the highly labile radical anion (PhSO2)2N–F˙- . By decomposition of the latter to PhSO2(F)N- and PhSO2˙, conditions are set up for propagation of the reaction by a new molecule of HA [now PhSO2(F)NH] and thus formation of the PhSO2(F)N spin adduct.

  两种氟化剂XeF2和XeF2的反应 N-氟二苯磺酰胺 [(PhSO2)2N–F]，与几个自旋陷阱有 被调查。二氯甲烷中的强氧化剂 XeF2 干净地产生氟自旋加合物 N-叔丁基-α-苯基硝酮 (PBN) 或 5,5-二甲基-1-吡咯啉 1-氧化物 (DMPO) 根据 由自旋陷阱的自由基阳离子介导的机制。在两者中 在这种情况下，通过取代α进行进一步氟化 氟与氢反应。弱得多的氧化剂 (PhSO2)2N–F 在二氯甲烷中与 PBN 或 DMPO 反应，生成氟加合物 以及形式上源自 N 中心的加合物 根式，指定结构 PhSO2N(F)–PBN˙ 或 分别为(PhSO2)2N–DMPO˙。这 福雷斯特-赫本反应的一个版本进行的反应类型 机制，其中酸性 HA（在本例中为 HF）最初添加到 硝酮功能产生羟胺衍生物，该衍生物被氧化 (PhSO2)N–F 产生氟自旋加合物、质子和 高度不稳定的自由基阴离子 (PhSO2)2N–F˙- 。经过 后者分解为PhSO2(F)N- 和PhSO2˙，为传播设置了条件 新的 HA 分子 [现为 PhSO2(F)NH] 的反应 从而形成PhSO2(F)N自旋加合物。
• Alkoxyamines of Stable Aromatic Nitroxides: NOvs. CO Bond Homolysis
  作者：Didier Gigmes、Anouk Gaudel-Siri、Sylvain R. A. Marque、Denis Bertin、Paul Tordo、Paola Astolfi、Lucedio Greci、Corrado Rizzoli

  DOI：10.1002/hlca.200690215

  日期：2006.10

  thermal degradation, ESR spin trapping, MS experiments, and DFT calculations. Alkoxyamines with a primary- or secondary-alkyl group bound to the O-atom of the nitroxide function (hexyl and i-Pr) mainly underwent (undesired) NO bond homolysis. When the O-alkyl radical was a tertiary or a benzyl group (crotonyl or styryl), OC bond cleavage occurred as the main process, thus suggesting a possible use

  制备，表征和测试了一系列稳定的2，2-二取代的3-（苯基亚氨基）吲哚-1-氧基，即烷氧基胺3，作为受控自由基聚合（CRP）中的可能候选物。的sturctures 3D和10通过X射线衍射进行了另外解决。比较了化合物3的NO（C）和（N）OC键的不稳定性，并通过热降解，ESR自旋阱，MS实验和DFT计算评估了NO与OC键断裂的可能性。具有伯或仲烷基键合至一氧化氮官能团的O原子（己基和i-Pr）的烷氧基​​胺主要经历（不希望的）NO键均质化。当O-烷基为叔或苄基（巴豆酰基或苯乙烯基），发生OC键断裂是主要过程，因此表明这些化合物可能在CRP过程中使用。
• Spin trapping of fluoroalkyl radicals
  作者：Lars Gille、Reinhard Stoesser

  DOI：10.1016/0022-1139(94)03118-5

  日期：1994.11

  The formation of fluoroalkyl radicals in liquid chlorofluorocarbons (CF2Cl-CFCl2, CFCl3, CFCl2-CH3, CHF2-CF2-CF2Cl,CF3-CFH-CF3 and CCl4) has been investigated by means of the spin trapping technique and ESR spectroscopy. It is shown that the primary fluoroalkyl radicals which were generated in these compounds by ionising radiation are preferably formed by bond cleavage at carbon atoms attached to one

  通过以下方法研究了液态氯氟烃（CF 2 Cl-CFCl 2，CFCl 3，CFCl 2 -CH3，CHF 2 -CF 2 -CF 2 Cl，CF 3 -CFH-CF 3和CCl 4）中氟烷基的形成。自旋捕获技术和ESR光谱学。已经表明，通过电离辐射在这些化合物中产生的伯氟代烷基优选是通过在与一个氟原子相连的碳原子上的键断裂而形成的。除了在含氯化合物中释放氯原子外，在CHF 2 -CF 2 -CF 2中还检测到Cl和CF 3 -CFH-CF 3氟原子。通过从形成的自由基的比较γ-照射CF 2 CL-CFCL 2（CFC-113）和从CF 2 CL-CFClI或CF 2 I-CFCL 2通过锌还原，它证明了在CFC-113两者CF 2 -形成CFCl 2和CFCl-CF 2 Cl自由基，而在含碘的同系物中，有利于一种物种的形成。
• Acyl nitroxides. Part 4. Estimation of OH bond dissociation energies for N-t-butylhydroxamic acids
  作者：Terence C. Jenkins、M. John Perkins

  DOI：10.1039/p29830000717

  日期：——

  constants for the hydrogen exchange reactions between N-t-butylhydroxamic acids and the stable piperidine N-oxyl (1); since the O–H bond strength in (1)-H is known, this gives an estimate of the O–H bond strengths in the hydroxamic acids. These are found to be stronger than those in dialkyl nitroxide and increase with increasing electron demand in the acyl group.

  Esr光谱已用于确定N-叔丁基异羟肟酸与稳定的哌啶N-氧基之间的氢交换反应的平衡常数（1）; 由于已知（1）-H中的O-H键强度，因此可以估算出异羟肟酸中的O-H键强度。发现它们比二烷基硝基氧中的那些强，并且随着酰基中电子需求的增加而增加。