5-oxo-1-cyclopentene-1-carbonitrile | 91624-95-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-oxo-1-cyclopentene-1-carbonitrile
• 英文别名: 2-cyano-2-cyclopenten-1-one；1-Cyclopentene-1-carbonitrile, 5-oxo-；5-oxocyclopentene-1-carbonitrile
• CAS: 91624-95-2
• 化学式: C₆H₅NO
• 分子量: 107.112
• InChiKey: WJTWHJRAPTZRNI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  235.4±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  40.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-oxo-1-cyclopentene-1-carbonitrile 在 sodium tetrahydroborate 、 jones reagent 、 lithium diethylamide 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (3aRS,7aSR)-3-oxooctahydro-1H-indene-3a-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  金属化的腈：螯合控制环化成顺式和反式的Hydrindanes和Decalins

  摘要：

  螯合为金属腈的烷基化提供了强有力的立体控制方法。将一系列环状β-羟基腈双倍去质子化会触发环化反应，这意味着金属化的腈中间体具有与相邻的手性锂醇螯合而形成的构型。将螯合识别为一般的立体控制元素可解释先前金属化腈的数个反常烷基化现象，并为合成反式氢化丙烷长期存在的难题提供了潜在的解决方案。通过使用螯合来控制金属化的腈几何形状，可以选择性地环化成顺式和反式氢化丙烷和十氢化萘，并提供了对这些苛刻环化的几何要求的关键见解。

  DOI：

  10.1021/jo062270r
• 作为产物：
  描述：

  己二腈 在 吡啶 、 苯基氯化硒 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 5-oxo-1-cyclopentene-1-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  金属化的腈：螯合控制环化成顺式和反式的Hydrindanes和Decalins

  摘要：

  螯合为金属腈的烷基化提供了强有力的立体控制方法。将一系列环状β-羟基腈双倍去质子化会触发环化反应，这意味着金属化的腈中间体具有与相邻的手性锂醇螯合而形成的构型。将螯合识别为一般的立体控制元素可解释先前金属化腈的数个反常烷基化现象，并为合成反式氢化丙烷长期存在的难题提供了潜在的解决方案。通过使用螯合来控制金属化的腈几何形状，可以选择性地环化成顺式和反式氢化丙烷和十氢化萘，并提供了对这些苛刻环化的几何要求的关键见解。

  DOI：

  10.1021/jo062270r

文献信息

• Novel 6-5 Fused Ring Heterocycle Antifolates with Potent Antitumor Activity: Bridge Modifications and Heterocyclic Benzoyl Isosters of 2,4-Diamino-6,7-dihydro-5H-cyclopenta(d)pyrimidine Antifolate.
  作者：Yoshihiko KOTAKE、Tatsuo OKAUCHI、Atsumi IIJIMA、Kentaro YOSHIMATSU、Hiroaki NOMURA

  DOI：10.1248/cpb.43.829

  日期：——

  tumor cell growth, N-[4-[3-(2,4-diamino-6,7-dihydro-5H-cyclopenta[d]pyrimidin-5- yl)propyl]benzoyl]-L-glutamic acid (1), have led to the synthesis of new cyclopenta[d]pyrimidine-based antifolates, including those with low alkyl substituted trimethylene bridges (2a, b) and isosterically modified bridges (ethyleneoxa, 2c; ethyleneamino, 2d; the N-methyl- and N-ethyl derivatives of 2d, 2e, f) and those

  结构强大的二氢叶酸还原酶（DHFR）活性和肿瘤细胞生长抑制剂N- [4- [3-（2,4-diamino-6,7-dihydro-5H-cyclopenta [d] pyrimidin-5-] （1）导致了新的基于环戊达[d]嘧啶的抗叶酸的合成，包括具有低烷基取代的亚丙基桥键（2a，b）和等位修饰桥键的化合物（亚乙基氧； 2c；亚乙基氨基2d； 2d，2e，f）的N-甲基和N-乙基衍生物以及其中1的苯环已被杂环等排物取代的化合物（吲哚，2g；二氢吲哚，2h；噻吩， 2i）。这些新的类似物作为DHFR和细胞生长抑制剂非常有效，在暴露于72小时的药物后，它们比甲氨蝶呤（MTX）和10-乙基-10-去氮杂蝶呤（10-EDAM）更有效地抑制肿瘤细胞的生长（对P388 MTX敏感和对MTX耐药，结肠26和KB） 。其中2a（1的10-甲基衍生物）和2i最有效，其效力比10-EDAM高2至3倍。药物暴
• Extracyclic Stereocontrol in Addition Reaction of Crotylsilanes with 2-Substituted 2-Cyclopentenones. Stereodivergent Synthesis of (+)-Neonepetalactone and (+)-Isoneoneptalactone
  作者：Li-Rui Pan、Takashi Tokoroyama

  DOI：10.1246/cl.1990.1999

  日期：1990.11

  The addition reaction of E- and Z-crotylsilanes with 2-substituted 2-cyclopentenones showed the preference of erythro and threo products respectively. The refinement of the selectivity was investigated and the result was utilized for efficient syntheses of the title natural products.

  E-和Z-巴豆基硅烷与2-取代的2-环戊烯酮的加成反应分别显示出赤型和苏型产物的优先性。研究了选择性的改进，并将结果用于标题天然产物的有效合成。
• Preparation of Cyclobutene Acetals and Tricyclic Oxetanes through Photochemical Tandem and Cascade Reactions
  作者：Julien Buendia、Zong Chang、Hendrik Eijsberg、Régis Guillot、Angelo Frongia、Francesco Secci、Juan Xie、Sylvie Robin、Thomas Boddaert、David J. Aitken

  DOI：10.1002/anie.201803571

  日期：2018.5.28

  photochemical reaction using two starting materials, a cyclopent‐2‐enone and an alkene, which are transformed in a controlled manner via the initial [2+2]‐photocycloaddition adducts into cyclobutene aldehydes (conveniently trapped as stable acetals) or unprecedented angular tricyclic 4:4:4 oxetane‐containing skeletons. These compounds are formed through tandem or triple cascade photochemical reaction processes

  我们描述了一种使用两种原料的光化学反应，即环戊-2-烯酮和烯烃，它们通过初始的[2 + 2]-光环加成反应以受控方式转化为环丁烯醛（通常以稳定的乙缩醛形式捕获）或前所未有的方式角形三环含4：4：4氧杂环丁烷的骨架。这些化合物分别通过串联或三级联的光化学反应过程形成。准备了每个化合物类别的小文库，因此表明该光化学方法为合成设计和扩大分子多样性开辟了新的机会。
• Palladium(<scp>ii</scp>) acetate mediated oxidative cyclization of ω-unsaturated α-cyano ketones. A facile methylenecyclopentane annulation process
  作者：Liang-Rern Kung、Che-Hao Tu、Kak-Shan Shia、Hsing-Jang Liu

  DOI：10.1039/b307114f

  日期：——

  A highly efficient methylenecyclopentane annulation process has been developed based on the Pd(II)-mediated oxidative cyclization of omega-unsaturated alpha-cyano ketones, readily accessed via the Michael addition of 3-butenylmagnesium bromide with 2-cyano-2-cycloalkenones.

  基于Pd（II）介导的ω-不饱和α-氰基酮的氧化环化反应，已经开发出了一种高效的亚甲基环戊烷环化工艺，该反应可通过3-丁烯基溴化镁与2-氰基-2-环烯酮的迈克尔加成反应而容易地获得。
• Synthesis and Antitumor Activities of Novel 6-5 Fused Ring Heterocycle Antifolates: N-[4-[.omega.-(2-Amino-4-substituted-6,7-dihydrocyclopenta[d]pyrimidin-5-yl)alkyl]benzoyl]-L-glutamic Acids
  作者：Yoshihiko Kotake、Atsumi Iijima、Kentaro Yoshimatsu、Naoko Tamai、Yoichi Ozawa、Nozomu Koyanagi、Kyosuke Kitoh、Hiroaki Nomura

  DOI：10.1021/jm00037a012

  日期：1994.5

  molecule. The synthetic method involves (1) synthesis of key intermediates of tert-butyl 4-[omega-(2-substituted-3-oxocyclopentanyl) alkyl]benzoates (8a,b and 9a,b) by a carbon-carbon radical coupling of tert-butyl 4-(omega-iodoalkyl)benzoates (7a,b) with 2-substituted-2-cyclopenten-1-ones (5 and 6) utilizing tributyltin hydride, (2) cyclization of either the methyl enol-ethers derived from the 2-cyanocyclopentanones

  在叶酸分子的杂环和桥键区结合修饰的基础上，合成了具有6-5个稠环系统的新型抗叶酸剂6,7-二氢环戊基[d]嘧啶（3a，b和4a，b）。合成方法涉及（1）通过叔碳-碳自由基偶联来合成4- [ω-（2-取代的3-氧代环戊基）烷基]苯甲酸叔丁酯的关键中间体（8a，b和9a，b）利用氢化三丁基锡用2-取代的2-环戊烯-1-酮（5和6）合成4-（ω-碘烷基）苯甲酸丁酯（7a，b），（2）衍生自通过用胍处理2-氰基环戊酮（8a，b）或2-（甲氧基羰基）环戊酮（9a，b）本身可生成带有4-（叔丁氧基羰基）苯基烷基的6,7-二氢环戊基[d]嘧啶（ 11a，b和14a，b），（3）脱保护为相应的羧酸（12a，b和15a，b），和（4）用谷氨酸二乙酯酰胺化和脱酯。用含有三亚甲基（3a）或亚乙基桥（3b）的2,4-二氨基嘧啶稠合的环戊烯化合物发现了有效的二氢叶酸还原酶抑制作用和高度有效的细胞生长抑制作用，但没有