1-(pyrimidin-2-yl)-1,5,6,7-tetrahydro-4H-indol-4-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1-(pyrimidin-2-yl)-1,5,6,7-tetrahydro-4H-indol-4-one
• 英文别名: 1-pyrimidin-2-yl-6,7-dihydro-5H-indol-4-one
• 化学式: C₁₂H₁₁N₃O
• 分子量: 213.239
• InChiKey: ONHAGPODSBAAHY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  47.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(pyrimidin-2-yl)-1,5,6,7-tetrahydro-4H-indol-4-one 在 di(rhodium)tetracarbonyl dichloride 、 乙醇 、 lithium 、 potassium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 ethyl 4-oxo-4,5,6,7-tetrahydro-1H-indole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  铑催化的无添加剂吲哚烷氧基羰基化：2,4,6-三甲基苯甲酸基碳酸酯酸酐作为通用烷氧基羧基源

  摘要：

  我们报告了一种无 CO 的吲哚-2-羧酸酯方法：铑催化吲哚与 2,4,6-三甲基苯甲酸基碳酸酯的 C(2)-烷氧基羰基化反应。酸酐的选择性C-O键断裂有利于引入各种烷氧基羰基。对照实验表明，铑催化剂和 KI 的合并促进了 RhI 物质的原位形成。

  DOI：

  10.1039/d4ob00205a
• 作为产物：
  描述：

  2-氯嘧啶 、 1,5,6,7-四氢-4H-吲哚-4-酮 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 1-(pyrimidin-2-yl)-1,5,6,7-tetrahydro-4H-indol-4-one
  参考文献：
  名称：

  通过铑（III）-催化（杂）芳烃与2-亚甲基亚甲基碳酸酯的C-H烯丙基化获得支链烯丙芳烃

  摘要：

  首次开发了使用 2-亚甲基亚甲基碳酸酯作为有效烯丙基来源的铑（III）催化（杂）芳烃的 C-H 烯丙基化反应。五种不同的导向基团包括肟、N-亚硝基、嘌呤、吡啶和嘧啶是相容的，以中等至极好的产率提供带有烯丙基羟基的各种支链烯丙基芳烃。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01832

文献信息

• Rhodium‐Catalyzed Additive‐Free C−H Ethoxycarbonylation of (Hetero)Arenes with Diethyl Dicarbonate as a CO Surrogate
  作者：Hirotsugu Suzuki、Yumeng Liao、Yuya Kawai、Takanori Matsuda

  DOI：10.1002/ejoc.202100956

  日期：2021.9.21

  as a CO-free and operationally simple protocol. In this reaction, stable and commercially available diethyl dicarbonate serves as a practical alkoxycarbonyl source, and only ethanol and CO2 were produced as byproducts. The utility of this protocol was demonstrated by a gram-scale reaction and the transformation of the ethyl ester moiety.

  吲哚和芳基吡啶与二碳酸二乙酯的无添加剂乙氧基羰基化已被开发为无 CO 且操作简单的协议。在该反应中，稳定且可商购的二碳酸二乙酯作为实用的烷氧基羰基来源，并且仅产生乙醇和CO 2作为副产物。该协议的效用通过克级反应和乙酯部分的转化得到了证明。
• Cobalt-Catalyzed CH Cyanation of Arenes and Heteroarenes
  作者：Jie Li、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/anie.201409247

  日期：2015.3.16

  Carboxylate assistance proved to be the key for the success of efficient cobalt(III)‐catalyzed CH cyanations. Thus, an in situ generated cationic cobalt complex was identified as a versatile catalyst for the site‐selective synthesis of various aromatic and heteroaromatic nitriles with ample substrate scope.

  事实证明，羧酸盐辅助是有效的钴（III）催化的CH氰化成功的关键。因此，原位生成的阳离子钴络合物被认为是用于多种底物范围广泛的各种芳族和杂芳族腈的定点合成的通用催化剂。
• Cobalt-Catalyzed C–H Cyanation of (Hetero)arenes and 6-Arylpurines with <i>N</i>-Cyanosuccinimide as a New Cyanating Agent
  作者：Amit B. Pawar、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/ol503680d

  日期：2015.2.6

  A cobalt-catalyzed C–H cyanation reaction of arenes has been developed using N-cyanosuccinimide as a new electrophilic cyanating agent. The reaction proceeds with high selectivity to afford monocyanated products with excellent functional group tolerance. Substrate scope was found to be broad enough to include a wide range of heterocycles including 6-arylpurines.

  使用N-氰基琥珀酰亚胺作为新型的亲电子氰化剂，已开发出钴催化芳烃的CH氰化反应。反应以高选择性进行，得到具有优异的官能团耐受性的单氰酸酯化产物。发现底物的范围足够宽，可以包括包括6-芳基嘌呤在内的各种杂环。
• RhCl₃·3H₂O-Catalyzed Regioselective C(sp²)–H Alkoxycarbonylation: Efficient Synthesis of Indole- and Pyrrole-2-carboxylic Acid Esters
  作者：Kang Zhao、Rongrong Du、Bingyang Wang、Jianhua Liu、Chungu Xia、Lei Yang

  DOI：10.1021/acscatal.9b01193

  日期：2019.6.7

  The C2-selective C–H alkoxycarbonylation of indoles with alcohols and CO catalyzed by RhCl3·3H2O is disclosed that offers convenient access to diverse indole-2-carboxylic esters. The rhodium-based catalysts outperformed all other precious-metal catalysts investigated. In addition, this protocal was found applicable to the synthesis of pyrrole-2-carboxylic esters, and allowed the C–H alkoxycarbonylation

  公开了通过RhCl 3 ·3H 2 O催化的醇和CO对吲哚的C2选择性C–H烷氧基羰基化，可方便地获得各种吲哚-2-羧酸酯。铑基催化剂的性能优于所研究的所有其他贵金属催化剂。另外，发现该协议适用于吡咯-2-羧酸酯的合成，并允许以分子内方式进行C–H烷氧基羰基化。初步的机理研究表明，C–H裂解不太可能参与速率测定步骤，五元罗丹环可能是反应的中间产物。
• Mild Cobalt(III)-Catalyzed C-H Hydroarylation of Conjugated C=C/C=O Bonds
  作者：Jie Li、Zhao Zhang、Wenbo Ma、Mengyao Tang、Dawei Wang、Liang-Hua Zou

  DOI：10.1002/adsc.201700097

  日期：2017.5.17

  pyridyl, and pyrazolyl directing groups, thus overcoming the inherent C‐3 selectivity of an electrophilic indole derivatization. This approach provides an expedient route to indolyl‐substituted aldehydes, ketones, and esters with wide functional group tolerance. In addition, it also features high step‐ and atom‐economy.

  在温和的反应条件下，可实现高效的钴（III）催化的丙烯醛，烯酮和乙醛酸酯的C-2-选择性吲哚CHH氢芳基化反应。多功能的钴（III）催化剂在嘧啶基，吡啶基和吡唑基导向基团的辅助下表现出出色的位置选择性，从而克服了亲电吲哚衍生化固有的C-3选择性。这种方法为获得具有宽泛的官能团耐受性的吲哚基取代的醛，酮和酯提供了一条便捷的途径。此外，它还具有较高的阶跃和原子经济性。