6,6-二溴双环[3.1.0]己烷 | 2568-36-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机溴化物
• 中文名称: 6,6-二溴双环[3.1.0]己烷
• 英文名称: 6,6-dibromobicylo[3.1.0]hexane
• 英文别名: 6,6-dibromobicyclo[3.1.0]hexane
• CAS: 2568-36-7
• 化学式: C₆H₈Br₂
• 分子量: 239.938
• InChiKey: AWBYXRBBKIGDNV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,6-二溴双环[3.1.0]己烷 在 吡啶 、 selenium(IV) oxide 、 potassium osmate(VI) dihydrate 、 sodium tetrahydroborate 、 四(三苯基膦)钯 、 三氟甲磺酸 、 N,N-双(苯基亚甲基)-1,2-乙二胺 、 苄基三乙基氯化铵 、 palladium diacetate 、 sodium naphthalenide 、 sodium hydride 、 sodium carbonate 、 苯甲醚 、 N-甲基吗啉氧化物 、 柠檬酸 、 potassium hydroxide 、 silver(l) oxide 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 苯 为溶剂， -100.0~150.0 ℃ 、551.59 kPa 条件下， 反应 213.5h， 生成 pretazettine
  参考文献：
  名称：

  介孔-6,6-二溴双环[3.1.0]己烷的电环开环和不对称化亲核陷阱在可瑞宁和山梨糖胺生物碱的合成中的应用

  摘要：

  在手性，非外消旋1°-胺28存在下，C 2对称（内消旋）6,6-二溴双环[3.1.0]己烷（如10）的热诱导开环得到约1 。非对映异构体和色谱上可分离的1-氨基-2-溴-2-环己烯的1：1混合物37（42％）和38（45％）。每个步骤都经过了13个步骤的详细阐述，包括Suzuki-Miyaura交叉偶联，自由基环化和Pictet-Spengler反应，转变为（-）-或（+）-三氢呋喃（1或ent - 1， 分别）。这些协议的变化适用于（+）-和（-）-11-羟基vattitine [（+）-和（-）- 3 ]，（+）-和（-）-bulbispermine [（+） -和（-）- 4 ]，（+）-和（-）-甘露胺[[+]-和（-）- 5 ]，（+）-和（-）-Pretazettine [[+]-和（- ）-6 ]，以及（+）-和（-）-他zetine [[+]-和（-）- 7 ]以及（±）-hamayne

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b00018
• 作为产物：
  描述：

  三溴甲烷 、 环戊烯 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 生成 6,6-二溴双环[3.1.0]己烷
  参考文献：
  名称：

  呋喃的热分子内Diels-Alder反应；四环氮、异苯并呋喃和异苯并噻吩的合成

  摘要：

  呋喃核化合物的热分子内 Diels-Alder (IMDA) 反应已得到进一步研究；呋喃二烯（9a-c）的 IMDA 反应的一系列关键前体已经通过简单的烷基化和保护制备。虽然（10a-c）的环加成过程是在热甲苯中进行的，但商业微波（2450 MHz）用于合成（12a-b）。在-78°C 下，在二氯甲烷中用三氟化硼醚化物处理稠合的氧和硫杂三环（12a-b），裂解环氧桥并伴随芳构化，得到异苯并呋喃和噻吩（13a-b），产率分别为 72-76% .

  DOI：

  10.3184/030823407x191967

文献信息

• Reaction of Organoaluminium Reagents with Cyclopropylmethyl Acetates and 2-Vinylcyclopropane-1,1-dicarboxylate Esters
  作者：Tamejiro Hiyama、Yoshitomi Morizawa、Hajime Yamamoto、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1246/bcsj.54.2151

  日期：1981.7

  Alkylation of trans-1-(1-acetoxy-3-phenylpropyl)-2-vinylcyclopropane with trialkylaluminium proceeds under regioselective ring-opening to give 3-alkylated trans-8-phenyl-1,5-octadiene (selectivity 73–83%). The regio- and stereochemistry of homoconjugate addition to activated vinylcyclopropanes having a doubly carbonyl substituted ring carbon was studied. Trialkylaluminium on addition to diethyl 2-vinylcyclopropane-1

  研究了环丙基甲基乙酸酯的开环烷基化。7-（1-乙酰氧基庚基）降卡烷的乙酰氧基在用三烷基铝处理后被烷基取代，但反式-1-（1-乙酰氧基乙基）-2-苯基环丙烷与三烷基铝的烷基化产生反式-5-苯基- 2-烯烃。(1S,2S)-2-苯基环丙基甲基乙酸酯与三甲基铝的反应导致光学活性完全丧失，得到外消旋4-苯基-1-戊烯。在区域选择性开环下，反式-1-(1-乙酰氧基-3-苯基丙基)-2-乙烯基环丙烷与三烷基铝的烷基化反应得到 3-烷基化的反式-8-苯基-1,5-辛二烯（选择性 73-83%） . 研究了具有双羰基取代的环碳的活化乙烯基环丙烷的同共轭加成的区域和立体化学。三烷基铝以 1,5-方式加入 2-乙烯基环丙烷-1,1-二羧酸二乙酯后，得到（2-烷基-3-丁烯基）丙二酸二乙酯（选择性超过 96%）。相反...
• Synthesis of Hexahydroindoles by Intramolecular C sp 3H Alkenylation: Application to the Synthesis of the Core of Aeruginosins
  作者：Julien Sofack-Kreutzer、Nicolas Martin、Alice Renaudat、Rodolphe Jazzar、Olivier Baudoin

  DOI：10.1002/anie.201205403

  日期：2012.10.8

  arylations have been successfully extended to alkenylations. This method shows remarkable selectivity and gives synthetically useful hexahydroindoles, as illustrated with the synthesis of the octahydroindole core of the aeruginosin family of natural products (see picture).

  给我五个：Pd催化的分子内CH芳基化已成功扩展至烯基化。此方法显示出显着的选择性，并提供了合成上有用的六氢吲哚，如铜绿素神经素天然产物家族的八氢吲哚核心的合成所说明（参见图片）。
• Concise Assembly of the Polycyclic Frameworks Associated with the Hapalindole and Fischerindole Alkaloids
  作者：Martin G. Banwell、Xinghua Ma、Rebecca M. Taylor、Anthony C. Willis

  DOI：10.1021/ol062020x

  日期：2006.10.1

  N-methylindole (4) with 6,6-dibromobicyclo[3.1.0]hexane (5) in the presence of silver tetrafluoroborate affords conjugate 7 in 67% yield. This product can be readily elaborated to compounds 12b and 13b which embody the polycyclic frameworks associated with members of the hapalindole and fischerindole classes of alkaloids. The chiral-auxiliary-substituted 6,6-dibromobicyclo[3.1.0]hexanes 21 and 22 react

  [反应：见正文]在四氟硼酸银的存在下，N-甲基吲哚（4）与6,6-二溴双环[3.1.0]己烷（5）的反应以67％的收率得到缀合物7。该产物可以容易地制成化合物12b和13b，其体现了与the生物碱和菲索吲哚类生物碱成员相关的多环骨架。手性辅助取代的6,6-二溴双环[3.1.0]己烷21和22与吲哚反应生成加合物，可能用于标题生物碱的对映选择性全合成。
• Simple and efficient synthesis of bromine-substituted 1,3-dienes and 1,3,5-cycloheptatriene by vacuum pyrolysis of gem-dibromocyclopropanes
  作者：Nick H Werstiuk、Chandra D Roy

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00460-9

  日期：2001.5

  6-dibromobicyclo[3.1.0]hexane (5) and 7,7-dibromobicyclo[4.1.0]heptane (6). Except 7,7-dibromobicyclo[4.1.0]heptane, that gave 1,3,5-cycloheptatriene in 72% yield at 525°C, 1, 2, 3, 4 and 5 readily lose HBr at 400–560°C in the gas phase to produce β-bromo-1,3-dienes in high chemical yields and purity. The dienes are potentially useful starting substrates for the Diels–Alder reactions.

  为了确定是否可以通过改进的方法在制备规模上获得使用高功率CW CO 2激光作为定向热源通过HeI光电子能谱通过HeI光电子光谱对6,6-二卤代双环[3.1.0]己烷进行气相热解而获得的结果装置中，我们进行了几种代表性的宝石-二溴环丙烷的气相热解，例如1,1-二溴-2,2,3,3-四甲基环丙烷（1），1,1-二溴-2,2-二甲基环丙烷（2），1，1-二溴-顺式-2,3-二甲基环丙烷（3），1,1-二溴-反式-2,3-二甲基环丙烷（4），6,6-二溴双环[3.1.0]己烷（5）和7,7-二溴双环[4.1.0]庚烷（6）。除了7,7- dibromobicyclo [4.1.0]庚烷，这给了1,3,5-环庚三烯在72％的产率在525℃下，1，2，3，4和5中容易失去的HBr在400-560℃下在气相中以高化学产率和纯度生产β-溴-1,3-二烯。二烯是Diels–Alder反应的潜在有用起始底物。
• The Pd-Catalyzed Alder - Ene Reactions of N-Protected and Propargylated 1-Amino-2-aryl-2-cyclohexenes as a New Route to C3a-Arylhexahydroindoles: Towards the Total Synthesis of Tazettine
  作者：Anna L. Lehmann、Anthony C. Willis、Martin G. Banwell

  DOI：10.1071/ch10359

  日期：——

  A series of N-protected and propargylated 1-amino-2-aryl-2-cyclohexenes (4) has been prepared. Several of these have been shown to undergo an intramolecular Alder–ene reaction in the presence of palladium acetate and the ligand BBEDA to afford C3a-arylhexahydroindoles of the general form 1. Certain of these products may serve as precursors to the alkaloid tazettine (2).

  已经制备了一系列的N-保护的和炔丙基化的1-氨基-2-芳基-2-环己烯（4）。已显示其中一些在乙酸钯和配体BBEDA的存在下进行分子内Alder-ene反应，从而得到通式1的C3a-芳基六氢吲哚。这些产品中的某些可以用作生物碱他扎汀的前体（2）。