5-[hydroxy(phenyl)methylene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione | 82961-73-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-[hydroxy(phenyl)methylene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
• 英文别名: 5-[Hydroxy(phenyl)methylidene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
• CAS: 82961-73-7
• 化学式: C₁₃H₁₂O₅
• 分子量: 248.235
• InChiKey: RVMXFSOMMMCGSV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  107-109 °C (decomp)
• 沸点：
  487.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.316±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 储存条件：
  储存温度应维持在2-8°C，需密封并保持干燥。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-[hydroxy(phenyl)methylene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione 在 对甲苯磺酸 、 Selectfluor 作用下， 以 水 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 2-氟苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  α-氟代三羰基衍生物作为多功能氟化结构单元：氟代苯乙酮、氟代酮酯和氟代吡喃 4-one 衍生物的合成

  摘要：

  氟化酰基-Meldrum 酸衍生物是通过使用 Selectfluor 对合适的苯甲酰基 Meldrum 酸底物进行亲电氟化来合成的。与水、乙醇、格氏试剂和炔基锂试剂的反应分别从同一选择性氟化支架中产生相应的氟苯乙酮、-1,3-酮酯、-1,3-二酮和-吡喃-4-one 产物-步骤程序。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202000503
• 作为产物：
  描述：

  以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 5-[hydroxy(phenyl)methylene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  SNV 中间体的检测和动力学表征。硫代甲氧基亚苄基 Meldrum 酸与硫醇盐离子、醇盐离子、OH-和水在 DMSO 水溶液中的反应

  摘要：

  显示硫代甲氧基亚苄基 Meldrum 酸 (5-SMe) 与硫醇盐和醇盐离子亲核试剂的反应通过两步加成 - 消除 SNV 机制进行，其中四面体中间体积累到可检测水平。对于与硫醇盐离子的反应，确定了亲核加成 (k1RX)、其反向 (k-1RX) 和中间体转化为产物 (k2RX) 的速率常数。与醇盐离子反应，只能得到k1RX和k-1RX；这些反应中的中间体没有产生预期的取代产物，因此无法确定 k2RX 值。与 OH- 和水的反应被认为遵循相同的机制，但各自的中间体保持在稳态水平，并且只有 k1OH 和 k1H2O 对 5-SMe 进行亲核攻击是可测量的。

  DOI：

  10.1139/v99-009

文献信息

• Kinetics of the Reactions of Methoxybenzylidene Meldrum's Acid with Thiolate Ions, Alkoxide Ions, OH^-, and Water in Aqueous DMSO. Detection and Kinetic Characterization of the S_NV Intermediate
  作者：Claude F. Bernasconi、Rodney J. Ketner、Xin Chen、Zvi Rappoport

  DOI：10.1021/ja9743102

  日期：1998.8.1

  intermediate cannot be observed; it is shown that this is the result of the intermediate rapidly breaking down to products by a pathway not available in the reactions with the thiolate or alkoxide ions. Comparison of structure−reactivity data for the reactions of 5-OMe with those of benzylidene Meldrum's acid (5-H) and β-methoxy-α-nitrostilbene (4-OMe) reveal a complex interplay of steric effects, π-donor and

  甲氧基亚苄基 Meldrum 酸 (5-OMe) 的亲核乙烯基取代 (SNV) 反应遵循涉及四面体中间体的常见两步机制。使用硫醇盐和醇盐离子，这种中间体被证明可以积累到可检测的水平，详细的动力学研究可以确定各个基本步骤的速率常数。以OH-为亲核试剂，不能观察到中间体；结果表明，这是中间体通过与硫醇盐或醇盐离子反应中不可用的途径迅速分解为产物的结果。5-OMe 与亚苄基 Meldrum 酸 (5-H) 和 β-甲氧基-α-硝基二苯乙烯 (4-OMe) 反应的结构-反应性数据的比较揭示了空间效应的复杂相互作用，
• Acyl/aroyl Meldrum’s acid as an enol surrogate for the direct organocatalytic synthesis of α,β-unsaturated ketones
  作者：Tushar M. Khopade、Prakash K. Warghude、Trimbak B. Mete、Ramakrishna G. Bhat

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.12.013

  日期：2019.1

  E-selective α,β-unsaturated ketones. The method utilizes simple and easily accessible starting materials such as Meldrum’s acid, carboxylic acid, aldehyde and simple bifunctional amine catalyst. The tandem organocatalytic process utilizes acyl/aroyl Meldrum’s acid as an enol surrogate for the effective Doebner-Knoevenagel type condensation reactions. A wide variety of aldehydes, carboxylic acids and base

  开发了操作上简单，稳健和简单的有机催化方案，用于合成E选择性α，β-不饱和酮。该方法利用简单且容易获得的起始原料，例如梅德鲁姆酸，羧酸，醛和简单的双官能胺催化剂。串联有机催化过程利用酰基/芳酰基梅德鲁姆酸作为烯醇替代物，以进行有效的Doebner-Knoevenagel型缩合反应。在温和的反应条件下，各种醛，羧酸和碱敏感的官能团均具有良好的耐受性。
• Electrochemical synthesis of versatile ammonium oxides under metal catalyst-, exogenous-oxidant-, and exogenous-electrolyte-free conditions
  作者：Yong Yuan、Liang-Sen Li、Lin Zhang、Feng Wang、Lin Jiang、Lin Zuo、Qi Wang、Jian-Guo Hu、Aiwen Lei

  DOI：10.1039/d1cc00486g

  日期：——

  An electrochemical oxidative cross-coupling reaction between 2.5-substituted-pyrazolin-5-ones and ammonium thiocyanate has been developed, which resulted in a series of unprecedented cross-coupling products under metal catalyst-, exogenous-oxidant-, and exogenous-electrolyte-free conditions. It is worth noting that since the resulting cross-coupling products are nearly insoluble in MeCN, the pure product

  已经开发了2.5-取代的吡唑啉-5-酮与硫氰酸铵之间的电化学氧化交叉偶联反应，从而在金属催化剂，外源氧化剂和外源电解质-的作用下产生了一系列前所未有的交叉偶联产物。免费条件。值得注意的是，由于所得的交叉偶联产物几乎不溶于MeCN，因此无需硅胶柱纯化即可提供纯产物。此外，制备的氧化铵是用于合成官能化吡唑衍生物的通用构建基。
• Thermal Decomposition of Carbamoyl Meldrum's Acids: A Starting Point for the Preparation of 1,3-Oxazine Derivatives
  作者：Sławomir Makowiec、Ewelina Najda、Karolina Janikowska

  DOI：10.1002/jhet.2028

  日期：2015.1

  The ability to undergo [4 + 2] versus [2 + 2] cycloaddition was under investigation for ketenes thermally generated from carbamoyl Meldrum's acid. Usually, 1,3‐oxazino‐5‐carbamoylo‐4,6‐diones are formed when carbamoyl Meldrum's acid reacts with imine. However, in some cases, a reaction takes an unexpected course, leading to the formation of tetraponerines alkaloids derivatives or cyclic iminoethers.

  对于由氨基甲酰基梅尔德鲁姆酸热生成的乙烯酮，正在研究[4 + 2]与[2 + 2]环加成反应的能力。通常，当氨基甲酰基梅德鲁姆的酸与亚胺反应时，会形成1,3-恶嗪基-5-氨基甲酰基-4,6-二酮。但是，在某些情况下，反应会发生意想不到的过程，导致四皂素生物碱衍生物或环状亚氨基醚的形成。
• Organocatalytic Enantio- and Diastereoselective Conjugate Addition to Nitroolefins: When β-Ketoamides Surpass β-Ketoesters
  作者：Haiying Du、Jean Rodriguez、Xavier Bugaut、Thierry Constantieux

  DOI：10.1002/chem.201402192

  日期：2014.7.1

  Our findings on the bifunctional squaramide‐catalyzed enantioselective conjugate addition of β‐ketoamides to nitroolefins are disclosed. It appears that simple acyclic methylene β‐ketoamides, unlike the extensively studied β‐ketoesters, afford the products in excellent diastereoselectivities, and maintain high yields and enantioselectivities. Moreover, competition and kinetic studies were conducted

  披露了我们在双官能方酰胺催化的β-酮酰胺对硝基烯烃的对映选择性共轭加成反应中的发现。看起来，与广泛研究的β-酮酸酯不同，简单的无环亚甲基β-酮酰胺提供了极佳的非对映选择性，并保持了高收率和对映选择性。此外，进行竞争和动力学研究以合理化所观察到的反应性和选择性。高水平的非对映异构控制以及酰胺基团对后功能化的适应性，大大提高了转化的合成效用。