[(4-氯苯基)亚甲基]丙二酸二乙酯 | 6827-40-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 中文名称: [(4-氯苯基)亚甲基]丙二酸二乙酯
• 中文别名: 2-(4-氯苯亚甲基)丙二酸二乙酯
• 英文名称: diethyl 4-chlorobenzylidenemalonate
• 英文别名: diethyl 2-(4-chlorobenzylidene)malonate；diethyl 2-[(4-chlorophenyl)methylidene]propanedioate
• CAS: 6827-40-3
• 化学式: C₁₄H₁₅ClO₄
• mdl: MFCD00018786
• 分子量: 282.724
• InChiKey: MVRRBDRVDOIABW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.285
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2917399090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(4-氯苯基)亚甲基]丙二酸二乙酯 在 magnesium(II) perchlorate 、 1-苯甲基-1,4-二氢烟酰胺 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 以98%的产率得到2-[(4-氯苯基)甲基]丙二酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  辅酶NAD（P）H模型还原取代的亚苄基丙二酸二酯中的氢化物转移

  摘要：

  高氯酸镁催化1-苄基-1,4-二氢烟碱酰胺（BNAH）还原取代的亚苄基丙二酸二酯。动力学同位素效应研究表明，BNAH中的C（4）-H键裂解参与速率确定步骤。光谱研究表明，三价络合物是在基态下形成的，而底物与镁离子的络合速度加快。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87921-7
• 作为产物：
  描述：

  在 N-甲基吖啶 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 [(4-氯苯基)亚甲基]丙二酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  一种简便的实验方法，用于确定极化烯烃在乙腈中的氢化物亲和力。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200600536

文献信息

• Synthesis of nitrogen heterocycles <i>via</i> α-aminoalkyl radicals generated from α-silyl secondary amines under visible light irradiation
  作者：Kazunari Nakajima、Mai Kitagawa、Yuya Ashida、Yoshihiro Miyake、Yoshiaki Nishibayashi

  DOI：10.1039/c4cc03000a

  日期：——

  We have succeeded in the visible light-mediated synthetic use of α-aminoalkyl radicals derived from α-silyl secondary amines toward addition to α,β-unsaturated carbonyl compounds. The resulting γ-aminocarbonyl compounds are converted into γ-lactams and pyrroles in a one-pot process.

  我们已成功地利用可见光介导合成了从α-硅烷二级胺衍生的α-氨基烷基自由基，用于加成到α,β-不饱和羰基化合物。所得的γ-氨基羰基化合物在一个锅过程中转化为γ-内酰胺和吡咯烷。
• Microtubing-Reactor-Assisted Aliphatic C−H Functionalization with HCl as a Hydrogen-Atom-Transfer Catalyst Precursor in Conjunction with an Organic Photoredox Catalyst
  作者：Hong-Ping Deng、Quan Zhou、Jie Wu

  DOI：10.1002/anie.201804844

  日期：2018.9.24

  Chlorine radical, which is classically generated by the homolysis of Cl2 under UV irradiation, can abstract a hydrogen atom from an unactivated C(sp3)−H bond. We herein demonstrate the use of HCl as an effective hydrogen‐atom‐transfer catalyst precursor activated by an organic acridinium photoredox catalyst under visible‐light irradiation for C−H alkylation and allylation. The key to success relied

  氯自由基通常是由Cl 2在紫外线照射下均质化而产生的，它可以从未激活的C（sp 3）-H键中提取氢原子。我们在本文中证明了使用HCl作为有机hydrogen啶氧化还原催化剂在可见光照射下活化C-H烷基化和烯丙基化的有效氢原子转移催化剂前体。成功的关键在于利用微管反应器来维持挥发性HCl催化剂。这种基于氯的光介导的C-H活化方案对多种未活化的C（sp 3）-H键模式均有效，即使是主要的C（sp 3）-H键，如乙烷。快速获取大量未官能化烷烃原料中的几种药物说明了该策略的优点。
• Unnatural α-amino ethyl esters from diethyl malonate or ethyl β-bromo-α-hydroxyiminocarboxylate
  作者：Eloi P Coutant、Vincent Hervin、Glwadys Gagnot、Candice Ford、Racha Baatallah、Yves L Janin

  DOI：10.3762/bjoc.14.264

  日期：——

  We have explored here the scope of the age-old diethyl malonate-based accesses to α-amino esters involving Knoevenagel condensations of diethyl malonate on aldehydes, reductions of the resulting alkylidenemalonates, the preparation of the corresponding α-hydroxyimino esters and their final reduction. This synthetic pathway turned out to be general although some unexpected limitations were encountered

  我们在这里探索了基于古老的丙二酸二乙酯对α-氨基酯的接触范围，该方法涉及丙二酸二乙酯在醛上的Knoevenagel缩合反应，所得亚烷基丙二酸酯的还原，相应α-羟基亚氨基酯的制备及其最终还原。尽管遇到了一些意想不到的限制，但这种合成途径被证明是通用的。在进行肟化步骤之前，使用Suzuki-Miyaura偶联或环加成法对某些中间体进行了合成修饰，从而获得了更多的α-氨基酯。此外，探索了其他通往α-羟基亚氨基酯的途径，包括试图改善乙基β-溴-α-羟基亚氨基羧酸酯与各种烷基呋喃化合物之间的环加成反应。
• Visible-Light-Mediated Metal-Free Hydrosilylation of Alkenes through Selective Hydrogen Atom Transfer for Si−H Activation
  作者：Rong Zhou、Yi Yiing Goh、Haiwang Liu、Hairong Tao、Lihua Li、Jie Wu

  DOI：10.1002/anie.201711250

  日期：2017.12.22

  Although there has been significant progress in the development of transition‐metal‐catalyzed hydrosilylations of alkenes over the past several decades, metal‐free hydrosilylation is still rare and highly desirable. Herein, we report a convenient visible‐light‐driven metal‐free hydrosilylation of both electron‐deficient and electron‐rich alkenes that proceeds through selective hydrogen atom transfer

  尽管在过去的几十年中，烯烃在过渡金属催化的氢化硅烷化的开发方面已取得了重大进展，但无金属的氢化硅烷化仍然十分罕见，因此非常值得期待。在此，我们报道了通过缺氧和富电子烯烃的便捷的可见光驱动的无金属氢化硅烷化反应，该过程通过选择性氢原子转移进行Si​​-H活化而进行。有机光氧化还原催化剂4CzIPN与奎宁环烯-3-乙酸基酯的协同结合能够通过选择性Si-H活化实现缺电子烯烃的氢化硅烷化，而富电子烯烃的氢化硅烷化则是通过合并光氧化还原和极性反转催化来实现的。
• Hydroaminomethylation of Olefins with Aminomethyltrifluoroborate by Photoredox Catalysis
  作者：Kazuki Miyazawa、Takashi Koike、Munetaka Akita

  DOI：10.1002/adsc.201400556

  日期：2014.9.15

  A photocatalytic hydroaminomethylation of olefins with N‐protected aminomethyltrifluoroborates has been developed. This methodology provides a new strategy for the introduction of a primary aminomethyl group onto electron‐deficient CC bonds. This reaction constitutes a facile entry into synthetically useful γ‐aminobutyric acid (GABA) derivatives such as baclofen.

  已经开发了具有N保护的氨基甲基三氟硼酸酯的烯烃的光催化加氢氨基甲基化。这种方法学为将伯氨甲基基团引入缺电子的CC键提供了新的策略。该反应可轻松进入合成有用的γ-氨基丁酸（GABA）衍生物，如巴氯芬。