methyl 2-(acetoxymethyl)-3-phenylprop-2-enoate | 1026773-42-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-(acetoxymethyl)-3-phenylprop-2-enoate
• 英文别名: methyl 2-(acetoxymethyl)-3-phenylacrylate；2-benzylidene-3-acetoxypropionate methyl ester；Methyl 2-[(acetyloxy)methyl]-3-phenylprop-2-enoate；methyl 2-(acetyloxymethyl)-3-phenylprop-2-enoate
• CAS: 1026773-42-1
• 化学式: C₁₃H₁₄O₄
• 分子量: 234.252
• InChiKey: BETMVIATCLCGRE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  355.8±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.152±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(acetoxymethyl)-3-phenylprop-2-enoate 在 盐酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 (Z)-2-benzylidene-3-hydroxypropionic acid
  参考文献：
  名称：

  Method for producing optically active phenylpropionic acid derivative

  摘要：

  具有光学活性的N-(S-2-乙酰硫甲基-1-氧代-3-苯基丙基)-甘氨酸苄酯可作为一种脑啡肽抑制剂或ACE抑制剂，在工业上可以以低成本生产，其方法包括将具有光学活性的2-羟甲基-3-苯基丙酸和甘氨酸苄酯进行缩合，随后将羟基转化为一个消除基团，并用乙酰硫基团替代消除基团。

  公开号：

  US06031121A1
• 作为产物：
  描述：

  2-(羟基苯基甲基)-丙烯酸甲酯 以100的产率得到methyl 2-(acetoxymethyl)-3-phenylprop-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Method for producing an optically active phenylpropionic acid derivative

  摘要：

  公式（IV）的光学活性N-[(S)-2-(乙酰硫甲基)-1-氧代-3-苯基丙基]-甘氨酸酯衍生物（其中R1代表氢原子，一个可选择性取代的氨基酸侧链或保护的氨基酸链；R2代表一个可选择性取代的直链或支链C1到C18烷基或一个可选择性取代的苯甲基；*代表一个可选择性活性的碳原子），可用作ACE抑制剂或enkephalin抑制剂。这些衍生物可以在工业上以低成本生产，方法是将光学活性的2-羟甲基-3-苯基丙酸和甘氨酸酯经过缩合，随后将羟基转化为消除基，然后用乙酰硫基取代消除基。

  公开号：

  EP0937710A1

文献信息

• The coupling of potassium organotrifluoroborates with Baylis–Hillman derivatives via visible-light photoredox catalysis
  作者：Hongqiang Ye、Qianwen Ye、Dongping Cheng、Xiaonian Li、Xiaoliang Xu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.04.035

  日期：2018.5

  Catalyzed by Ir[dF(CF3)ppy]2(dtbbpy)PF6, the coupling of potassium organotrifluoroborates with Baylis–Hillman derivatives under visible light irradiation has been developed. Based on the mechanism of reductive quenching cycle, it provides an easy, mild, efficient method for the synthesis of a variety of α,β-unsaturated carboxylic esters derivatives in a broad scope of the substrates.

  在Ir [dF（CF 3）ppy] 2（dtbbpy）PF 6的催化下，开发了有机三氟硼酸钾与Baylis-Hillman衍生物在可见光下的偶联。基于还原淬灭循环的机理，它提供了一种简便，温和，有效的方法，可在广泛的底物中合成多种α，β-不饱和羧酸酯衍生物。
• Enantioselective Synthesis of (+)-l-733,060 and (+)-CP-99,994: Application of an Ireland-Claisen Rearrangement/Michael Addition Domino Sequence
  作者：Narciso Garrido、Mercedes García、M. Sánchez、David Díez、Julio Urones

  DOI：10.1055/s-0029-1219200

  日期：2010.2

  An efficient asymmetric synthesis of (+)-l-733,060, (-)-(2S,3R)-1 and (+)-CP-99,994, starting from a Baylis-Hillman adduct, is described. The key steps include a novel domino reaction: stereoselective Ireland-Claisen rearrangement, asymmetric Michael addition, and piperidone ring formation through a one-pot reaction hydrogenolysis/lactamization and a stereoselective inversion of a hydroxy group.

  描述了一种高效的非对称合成(+)-l-733,060、(-)-(2S,3R)-1和(+)-CP-99,994的方法，起始于Baylis-Hillman加成物。关键步骤包括一个新颖的多重反应：立体选择性爱尔兰-克莱森重排、非对称迈克尔加成，以及通过一锅法反应的氢解/内酰胺化和羟基的立体选择性反转形成哌啶酮环。
• [EN] PROCESSES FOR THE PREPARATION OF PERIPHERAL OPIOID ANTAGONIST COMPOUNDS AND INTERMEDIATES THERETO<br/>[FR] PROCÉDÉS DE PRÉPARATION DE COMPOSÉS ANTAGONISTES DES OPIOÏDES PÉRIPHÉRIQUES ET DES INTERMÉDIAIRES DE CEUX-CI
  申请人：ADOLOR CORP

  公开号：WO2013012871A1

  公开（公告）日：2013-01-24

  Novel processes for the preparation of peripheral opioid antagonist compounds and intermediates thereto. The compounds prepared by the present processes may be useful, for example, as antagonists to the mu, kappa and delta opioid receptors, and thereby may be useful in the treatment of gastrointestinal motility disorders, and in preventing peripheral opiate induced side effects. The present processes may offer improved yields, chemical or stereochemical purity, ease of preparation and/or isolation of intermediates and final product, and more industrially useful reaction conditions and workability.

  用于制备外周阿片受体拮抗剂化合物及其中间体的新型工艺。通过本工艺制备的化合物可能可用作mu、kappa和delta阿片受体的拮抗剂，从而可能在治疗胃肠动力障碍和预防外周阿片诱导的副作用方面有用。本工艺可能提供更高的产率、化学或立体化纯度、中间体和最终产品的制备和分离的便利性，以及更具工业应用的反应条件和可操作性。
• N-Thioaroylmorpholines in Silica Gel-Water: An Efficient System to Access Functionalized Allylic Thioesters from Baylis-Hillman Bromides
  作者：Lal Yadav、Rajesh Patel、Vishnu Srivastava

  DOI：10.1055/s-0030-1258476

  日期：2011.4

  A facile, one-pot synthesis of allylic thioesters starting from Baylis-Hillman (BH) bromides and N-thioaroylmorpholines is described. The synthesis is performed in a silica gel-water system without any additional catalyst or co-catalyst. The reaction pathway involves selective S-alkylation of N-thioaroylmorpholines via nucleophilic displacement (SN2) with BH bromides, followed by hydrolysis to afford

  描述了从Baylis-Hillman（BH）溴化物和N-硫代芳酰基吗啉开始的一锅法合成烯丙基硫酯的方法。合成在硅胶-水系统中进行，无需任何其他催化剂或助催化剂。反应途径涉及选择性S-烷基化Ñ经由亲核置换（S -thioaroylmorpholines Ñ 2）BH溴化物，接着水解，得到相应的硫酯。本合成方案避免了使用可及性有限的恶臭硫化合物，例如硫醇，硫代酸及其盐作为反应物。 Baylis-Hillman加合物-水性介质-烯丙基硫酯-亲核取代-绿色化学-区域选择性
• The Baylis-Hillman Reaction: One-Pot Stereoselective Synthesis of Methyl (2E)-3-Aryl-2-hydroxymethylprop-2-enoates
  作者：Deevi Basavaiah、Kisari Padmaja、Tummanapalli Satyanarayana

  DOI：10.1055/s-2000-8213

  日期：——

  A facile, simple and one-pot conversion of methyl 3-aryl-3-hydroxy-2-methylenepropanoates into methyl (2E)-3-aryl-2-hydroxymethylprop-2-enoates via the sequential treatment with acetic anhydride/trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate (TMSOTf) and potassium carbonate/methanol is described.

  通过用乙酸酐/三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯依次处理，将 3-芳基-3-羟基-2-亚甲基丙酸甲酯轻松、简单且一锅法转化为 (2E)-3-芳基-2-羟基甲基丙-2-烯酸甲酯 (2E)-3-aryl-2-hydroxymethylprop-2-enoates (描述了 TMSOTf) 和碳酸钾/甲醇。