3β-acetoxy-D-homo-5α-androstan-17a-one | 26729-18-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 3β-acetoxy-D-homo-5α-androstan-17a-one
• 英文别名: 3β-acetoxy-D-homo-5α-androstan-17a-one；3β-Acetoxy-D-homo-5α-androstan-17a-on；3β-Acetoxy-D-homo-5α-androstanon-(17a)；3β-Acetoxy-D-homo-5α-androstan-17a-on；3β-Acetoxy-D-homo-androstanon-(17a)；[(2S,4aS,4bS,6aS,10aS,10bR,12aS)-4a,6a-dimethyl-7-oxo-2,3,4,4b,5,6,8,9,10,10a,10b,11,12,12a-tetradecahydro-1H-chrysen-2-yl] acetate
• CAS: 26729-18-0
• 化学式: C₂₂H₃₄O₃
• 分子量: 346.51
• InChiKey: QHEZXRCGSJNYLM-UMWWKMARSA-N

物化性质

• 沸点：
  439.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.92
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3β-acetoxy-D-homo-5α-androstan-17a-one 生成 (4aS,4bR,6aS,8S,10aS,10bS,12aS)-8-hydroxy-10a,12a-dimethyl-4a,4b,5,6,6a,7,8,9,10,10b,11,12-dodecahydro-4H-chrysen-1-one
  参考文献：
  名称：

  FUERST, A.;MUELLER, M.;KERB, U.;WIECHERT, R.

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  去氢表雄酮 在 吡啶 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 3β-acetoxy-D-homo-5α-androstan-17a-one
  参考文献：
  名称：

  萜烯酮指导的敏化脂肪氟化：“可见光”方法

  摘要：

  在我们为应对复杂分子上选择性sp 3 C–H氟化反应所做出的不断努力中，我们报道了由萜烯烯酮利用催化苯甲酸酯和可见光（白色LED）指导的敏化脂肪族氟化反应。这种敏化方法温和，易于设置，并且是基于以前在专用设备中使用紫外线直接激发的协议的经济替代方案。此外，该协议对光化学流动条件的适应性以及电子转移过程的初步证据也得到了强调。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b02807

文献信息

• Multiple Enone-Directed Reactivity Modes Lead to the Selective Photochemical Fluorination of Polycyclic Terpenoid Derivatives
  作者：Cody Ross Pitts、Desta Doro Bume、Stefan Andrew Harry、Maxime A. Siegler、Thomas Lectka

  DOI：10.1021/jacs.7b00335

  日期：2017.2.15

  orientation of the oxygen atom, site-selective photochemical fluorination is achieved on steroids and bioactive polycycles with up to 65 different sp3 C-H bonds. We have also found that γ-, β-, homoallylic, and allylic fluorination are all possible and predictable through the theoretical modes reported herein. Lastly, we present a preliminary mechanistic hypothesis characterized by intramolecular hydrogen

  在脂肪族氟化领域，反应性问题近年来已得到非常成功的解决。相比之下，相关的选择性问题，即将氟化作用引导到复杂分子中的特定位点，仍然是一个巨大的基本挑战。在本报告中，我们展示了烯酮官能团在光激发时提供了解决方案。仅基于氧原子的取向，在具有多达 65 个不同 sp3 CH 键的类固醇和生物活性多环上实现了位点选择性光化学氟化。我们还发现，通过本文报道的理论模式，γ-、β-、同烯丙基和烯丙基氟化都是可能的和可预测的。最后，我们提出了一个初步的机械假设，其特征是分子内氢原子转移、自由基氟化、并最终恢复 enone。总之，这些结果为复杂底物的选择性氟化设计提供了一个飞跃，这应该与药物发现相关，其中氟起着重要作用。
• Cyanoethylations and Michael additions. IV. The synthesis of allylic cyclohexenols by γ-cyanoethylation of α, β-unsaturated aldehydes and ketones. Part IV
  作者：Ch. R. Engel、L. Ruest

  DOI：10.1139/v70-530

  日期：1970.10.15

  The cyclo-γ-cyanoethylation of 3β-acetoxy-D-homo-5α-pregn-17a-en-21-al is reported. It is shown that the orientation of the cyanoethylation of 2-cycloalkyl-substituted ethenals does not significantly depend on the ring size of the cycloalkyl substituent. It is further shown that the stereochemistry of the cyclohexadienonitrile obtained by dehydration of the main reaction products seems to be, in the case of a fusion to a six-membered ring, in agreement with Moscowitz' rule relating the helicity of the chromophore to the sign of its Cotton effect, in contradistinction to the situation in the case of a system in which one of the double bonds of the chromophore is exocyclic to a five-membered ring.

  报道了3β-乙酰氧-D-同型-5α-孕-17a-烯-21-醛的环-γ-氰基化反应。结果表明，2-环烷基取代乙烯醛的氰基化取向并不显著依赖于环烷基取代基的环大小。进一步显示，通过脱水主要反应产物得到的环己二烯腈的立体化学，在与六元环融合的情况下，似乎符合莫斯科维茨规则，该规则将色团的螺旋性与其Cotton效应的符号联系起来，与其中一个双键位于与五元环外环相连的系统的情况形成对比。
• Ketones as directing groups in photocatalytic sp³ C–H fluorination
  作者：Desta Doro Bume、Cody Ross Pitts、Fereshte Ghorbani、Stefan Andrew Harry、Joseph N. Capilato、Maxime A. Siegler、Thomas Lectka

  DOI：10.1039/c7sc02703f

  日期：——

  The ubiquitous ketone carbonyl group generally deactivates substrates toward radical-based fluorinations, especially sites closest to it. Herein, ketones are used instead to direct aliphatic fluorination using Selectfluor, catalytic benzil, and visible light. Selective β- and γ-fluorination are demonstrated on rigid mono-, di-, tri-, and tetracyclic (steroidal) substrates employing both cyclic and

  普遍存在的酮羰基基团通常会使底物向自由基基氟化反应失活，尤其是最靠近基团的位置。在本文中，使用酮代替酮，以使用Selectfluor，催化苯甲醚和可见光引导脂肪族氟化。在刚性单，二，三和四环（甾体）底物上使用环状和环外脂族酮作为导向基团，证明了选择性的β-和γ氟化作用。
• Syntheses of D-homo-14.BETA.-pregnan-20-ones.
  作者：TOSHIO NAMBARA、SATOSHI IWAMURA、KAZUTAKE SHIMADA

  DOI：10.1248/cpb.23.1834

  日期：——

  In order to obtain the key intermediates leading to the D-homo cardenolide analogs, the preparation of the C-17a epimeric D-homo-5α, 14β-pregnan-20-ones (VIII, IX) has been undertaken. Upon catalytic hydrogenation the Δ14, 16-dien-17a-one (IV), derivable from D-homo-5α-androstan-17a-one (I) by repeated unsaturation, provided the desired 14β-steroid (V) as a main product. Introduction of a C2 unit into C-17a was attained by the Grignard reaction with ethynylmagnesium bromide, followed by hydration with mercury resin to yield D-homo-5α, 14β, 17a-pregn-17-en-20-one (VII). Subsequent hydrogenation over palladium-on-charcoal afforded IX and VIII in a ratio of ca. 5 to 1. Configurational assignment of the side chain in IX was accomplished by transforming the 20-oxime (XIV) into the 17aα-acetamido derivative (XV) by the Beckmann rearrangement.

  为了获得通向 D-homo cardenolide 类似物的关键中间体，我们制备了 C-17a 环 D-homo-5α，14β-pregnan-20-酮 (VIII，IX)。在催化氢化作用下，D-高-5α-雄甾烷-17a-酮（I）通过反复不饱和而衍生出的Δ14，16-二烯-17a-酮（IV）提供了所需的 14β-类固醇（V）作为主要产物。通过与溴化乙炔镁进行格氏反应，将 C2 单元引入 C-17a，然后与汞树脂水合，得到 D-homo-5α，14β，17a-pregn-17-烯-20-酮（VII）。随后在炭化钯上进行氢化，得到 IX 和 VIII，两者的比例约为 5:1。通过贝克曼重排将 20-肟 (XIV) 转化为 17aα- 乙酰氨基衍生物 (XV)，完成了 IX 侧链的构型分配。
• Über Steroide und Sexualhormone. 169. Mitteilung. D-Homo-dehydro-epi-androsteron und eine neue Synthese des D-Homo-testosterons
  作者：H. Heusser、P. Th. Herzig、A. Fürst、Pl. A. Plattner

  DOI：10.1002/hlca.19500330440

  日期：——

  überführen lässt. Ausgehend von diesem bis jetzt nicht beschriebenen Keton konnten nach den in der normalen Steroid-Reihe verwendeten Methoden eine-Anzahl Derivate der Ring-Homologen des Testosterons und der Androstendiole leicht erhalten werden.

  用氢化锂铝将脱氢表雄甾酮乙酸酯的氰醇二乙酸酯XIIIa还原为氢化胺XVI，具有优异的收率，可通过脱氨基容易地转化为D-均-脱氢-表雄酮（XX）。从迄今未描述的酮开始，可以通过常规甾族化合物中使用的方法容易地获得睾丸激素和雄烯二醇的环同系物的许多衍生物。