3β-Acetoxy-D-homo-5α-androst-16-en-17a-on | 29172-56-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3β-Acetoxy-D-homo-5α-androst-16-en-17a-on
• 英文别名: 3β-acetoxy-D-homo-5α-androst-16-en-17a-one；3β-Hydroxy-D-homo-5α-androst-16-en-17a-on-acetat
• CAS: 29172-56-3
• 化学式: C₂₂H₃₂O₃
• 分子量: 344.494
• InChiKey: JHEVOMXOTCHCKS-UMWWKMARSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3β-Acetoxy-D-homo-5α-androst-16-en-17a-on 在 palladium on activated charcoal sodium tetrahydroborate 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 生成 D-Homo-5α,14β-androstene-3β,17aβ-diol-3-acetate
  参考文献：
  名称：

  Syntheses of D-homo-14.BETA.-pregnan-20-ones.

  摘要：

  为了获得通向 D-homo cardenolide 类似物的关键中间体，我们制备了 C-17a 环 D-homo-5α，14β-pregnan-20-酮 (VIII，IX)。在催化氢化作用下，D-高-5α-雄甾烷-17a-酮（I）通过反复不饱和而衍生出的Δ14，16-二烯-17a-酮（IV）提供了所需的 14β-类固醇（V）作为主要产物。通过与溴化乙炔镁进行格氏反应，将 C2 单元引入 C-17a，然后与汞树脂水合，得到 D-homo-5α，14β，17a-pregn-17-烯-20-酮（VII）。随后在炭化钯上进行氢化，得到 IX 和 VIII，两者的比例约为 5:1。通过贝克曼重排将 20-肟 (XIV) 转化为 17aα- 乙酰氨基衍生物 (XV)，完成了 IX 侧链的构型分配。

  DOI：

  10.1248/cpb.23.1834
• 作为产物：
  描述：

  去氢表雄酮 在 吡啶 、 苯亚硒酸酐 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醇 、 氯苯 为溶剂， 反应 26.5h， 生成 3β-Acetoxy-D-homo-5α-androst-16-en-17a-on
  参考文献：
  名称：

  萜烯酮指导的敏化脂肪氟化：“可见光”方法

  摘要：

  在我们为应对复杂分子上选择性sp 3 C–H氟化反应所做出的不断努力中，我们报道了由萜烯烯酮利用催化苯甲酸酯和可见光（白色LED）指导的敏化脂肪族氟化反应。这种敏化方法温和，易于设置，并且是基于以前在专用设备中使用紫外线直接激发的协议的经济替代方案。此外，该协议对光化学流动条件的适应性以及电子转移过程的初步证据也得到了强调。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b02807

文献信息

• Multiple Enone-Directed Reactivity Modes Lead to the Selective Photochemical Fluorination of Polycyclic Terpenoid Derivatives
  作者：Cody Ross Pitts、Desta Doro Bume、Stefan Andrew Harry、Maxime A. Siegler、Thomas Lectka

  DOI：10.1021/jacs.7b00335

  日期：2017.2.15

  orientation of the oxygen atom, site-selective photochemical fluorination is achieved on steroids and bioactive polycycles with up to 65 different sp3 C-H bonds. We have also found that γ-, β-, homoallylic, and allylic fluorination are all possible and predictable through the theoretical modes reported herein. Lastly, we present a preliminary mechanistic hypothesis characterized by intramolecular hydrogen

  在脂肪族氟化领域，反应性问题近年来已得到非常成功的解决。相比之下，相关的选择性问题，即将氟化作用引导到复杂分子中的特定位点，仍然是一个巨大的基本挑战。在本报告中，我们展示了烯酮官能团在光激发时提供了解决方案。仅基于氧原子的取向，在具有多达 65 个不同 sp3 CH 键的类固醇和生物活性多环上实现了位点选择性光化学氟化。我们还发现，通过本文报道的理论模式，γ-、β-、同烯丙基和烯丙基氟化都是可能的和可预测的。最后，我们提出了一个初步的机械假设，其特征是分子内氢原子转移、自由基氟化、并最终恢复 enone。总之，这些结果为复杂底物的选择性氟化设计提供了一个飞跃，这应该与药物发现相关，其中氟起着重要作用。