4-硝基苯乙醛酸甲酯 | 57699-27-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-硝基苯乙醛酸甲酯
• 英文名称: methyl p-nitrophenylglyoxylate
• 英文别名: methyl 2-(4-nitrophenyl)-2-oxoacetate
• CAS: 57699-27-1
• 化学式: C₉H₇NO₅
• 分子量: 209.158
• InChiKey: KCJNETLTNKSVGA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  105 °C(Solv: methanol (67-56-1); water (7732-18-5))
• 沸点：
  354.1±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.368±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  89.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 海关编码：
  2918300090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-硝基苯乙醛酸甲酯 在 吡啶 、 18-冠醚-6 、 盐酸羟胺 、 copper diacetate 、 sodium acetate 、 sodium sulfate 、 cesium fluoride 作用下， 以 甲醇 、 醋酸异丙酯 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 25.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过脱芳香性的[3,3']-Sigmatropic重排从硝基和芳烃合成螺环1-吡咯啉。

  摘要：

  通过使用N-烯基硝酮和芳烃的偶极环加成反应，开发了将N-烯基苯并恶唑啉转化为螺环吡咯啉环己二酮的脱芳香族[3,3']-σ重排反应，以利用这些异常的瞬态重排前体。这种级联反应提供了螺环吡咯啉，通过环外环己烯酮的偶极环加成无法获得螺环吡咯啉，并为生物活性分子中常见的新型螺环吡咯啉和吡咯烷基序提供了一种根本的新方法。还已经探索了非对映选择性官能化过程以证明不饱和螺环产物的不同合成效用。

  DOI：

  10.1002/anie.202004652
• 作为产物：
  描述：

  4-硝基苯甲酰腈 在 盐酸 、 水 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 4-硝基苯乙醛酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Reductive condensation of methyl arylglyoxylates. Direct synthesis of 2,3-bis(carbomethoxy)stilbene oxides and related systems

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00133a021

文献信息

• Copper-catalyzed Pummerer type reaction of α -thio aryl/heteroarylacetates: Synthesis of aryl/heteroaryl α -keto esters
  作者：Pipas Saha、Sumit Kumar Ray、Vinod K. Singh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.03.069

  日期：2017.5

  A copper catalyzed Pummerer type reaction of α-thio aryl/heteroarylacetates is described for the first time. This transformation represents a new route to synthesize α-keto esters, which are important intermediates for pharmaceuticals and organic synthesis. The reaction proceeds via in situ generation of a thionium ion that undergoes hydrolysis to furnish α-keto esters in synthetically viable yields

  首次描述了铜催化的α-硫代芳基/杂芳基乙酸酯的Pummerer型反应。这种转变代表了合成α-酮酯的新途径，这是药物和有机合成的重要中间体。该反应通过原位产生的硫鎓离子进行而进行，该硫鎓离子经过水解以合成上可行的产率（最高达82％）提供α-酮酯。
• Mechanistic studies of direct and sensitized photolysis of methyl (4-nitrophenyl)diazoacetate in the presence of an electron-donating amine: photochemical generation of the diazoalkane radical anion
  作者：Tadashi Mizushima、Go Monden、Shigeru Murata、Kunihiko Ishii、Hiro-o Hamaguchi

  DOI：10.1039/b202800j

  日期：2002.6.27

  The direct and perylene-sensitized photolysis of methyl (4-nitrophenyl)diazoacetate (1) in the presence of an electron-donating amine was investigated by the characterization of reaction products and by the direct observation of reactive species using a laser flash photolysis technique. In the direct photolysis of 1 in the presence of N,N,N′,N′-tetramethyl-p-phenylenediamine (TMPD), electron transfer from TMPD occurs and the photoproducts are obtained through an intermediate other than the carbene 3, which we suppose to be the carbene radical anion 3−˙. In the perylene-sensitized photolysis of 1 in the presence of an amine having a large electron-donating ability such as N,N-dimethylaniline and TMPD, the radical anion of 1 can be generated by perylene-mediated electron transfer from the amine to 1. The resulting 1−˙ appears to undergo extrusion of dinitrogen to give 3−˙ smoothly, the behavior of which is dependent on the amine employed as an additive. The product studies revealed that 3−˙ reacts readily with O2 to give the ketoester 5 or abstracts hydrogen atoms to give the ester 7, which is not inconsistent with the theoretical prediction that 3−˙ has a σ radical character in its electronic structure.

  通过反应产物表征和激光闪光光解技术直接观察活性物种，研究了在电子供体胺存在下，甲基（4-硝基苯基）重氮乙酸酯（1）的直接和苊醌敏化光解反应。在直接光解1的过程中，当有N,N,N′,N′-四甲基-p-苯二胺（TMPD）存在时，发生从TMPD的电子转移，光产物是通过中间体产生的，而非卡宾3，我们推测该中间体为卡宾自由基阴离子3−˙。在苊醌敏化下，当存在强电子供体胺如N,N-二甲基苯胺和TMPD时，可通过苊醌介导的从胺到1的电子转移生成1的自由基阴离子。所生成的1−˙看似能顺利排出二氮生成3−˙，其行为取决于所添加的胺。产物研究表明，3−˙易于与氧气反应生成酮酯5或抽取氢原子生成酯7，这与理论预测3−˙在其电子结构中具有σ自由基特性是一致的。
• Photoreaction of Methyl (<i>p</i>-Nitrophenyl)diazoacetate in the Presence of an Electron-Donating Amine: Evidence for Intermediacy of the Carbene Radical Anion
  作者：Tadashi Mizushima、Shingo Ikeda、Shigeru Murata、Kunihiko Ishii、Hiro-o Hamaguchi

  DOI：10.1246/cl.2000.1282

  日期：2000.11

  by the addition of an electron-donating amine, where the formation of the products derived from the carbene was quenched completely. On the basis of the direct observation of transient species and the dependence of the products on amine concentration, the reaction scheme involving a single electron transfer to afford the carbene radical anion is proposed.

  通过添加给电子胺，（对硝基苯基）重氮乙酸甲酯在 MeCN-MeOH (9:1) 中的光解产物分布发生了显着变化，其中由卡宾衍生的产物的形成被完全淬灭。在对瞬态物种的直接观察和产物对胺浓度的依赖性的基础上，提出了涉及单电子转移以提供卡宾自由基阴离子的反应方案。
• High-Potency Phenylquinoxalinone Cystic Fibrosis Transmembrane Conductance Regulator (CFTR) Activators
  作者：Jung-Ho Son、Jie S. Zhu、Puay-Wah Phuan、Onur Cil、Andrew P. Teuthorn、Colton K. Ku、Sujin Lee、Alan S. Verkman、Mark J. Kurth

  DOI：10.1021/acs.jmedchem.6b01759

  日期：2017.3.23

  We previously identified phenylquinoxalinone CFTRact-J027 (4) as a cystic fibrosis transmembrane conductance regulator (CFTR) activator with an EC50 of ∼200 nM and demonstrated its therapeutic efficacy in mouse models of constipation. Here, structure–activity studies were done on 36 synthesized phenylquinoxalinone analogs to identify compounds with improved potency and altered metabolic stability.

  我们之前鉴定出苯基喹喔啉酮CFTR act -J027（4）为EC 50为〜200 nM的囊性纤维化跨膜电导调节剂（CFTR）激活剂，并证明了其在便秘小鼠模型中的治疗效果。在这里，对36种合成的苯基喹喔啉酮类似物进行了结构活性研究，以鉴定具有增强的效力和改变的代谢稳定性的化合物。苯基喹喔啉酮核的合成通常通过1,2-苯二胺与取代的苯基氧乙酸酯的缩合来完成。结构活性研究除其他功能外，还确定了在3-芳基上适当定位的硝基部分的优先性质。与之相比，合成的类似物显示出更高的CFTR激活能力4的EC 50降至21 nM，具有更高的代谢稳定性。CFTR激活剂在便秘，干眼症，胆汁淤积性肝病和炎症性肺疾病中具有潜在的治疗适应症。
• Mechanism and scope of salen bifunctional catalysts in asymmetric aldehyde and α-ketoester alkylation
  作者：Michael W. Fennie、Erin F. DiMauro、Erin M. O'Brien、Venkatachalam Annamalai、Marisa C. Kozlowski

  DOI：10.1016/j.tet.2005.03.117

  日期：2005.6

  complexes of C2-symmetric Lewis acid/Lewis base salen ligands provide bifunctional activation resulting in rapid rates in the enantioselective addition of diethylzinc to aldehydes (up to 92% ee). Further experiments probed the reactivity of the individual Lewis acid and Lewis base components of the catalyst and established that both moieties are essential for asymmetric catalysis. These catalysts are also

  C 2对称的路易斯酸/路易斯碱塞伦配体的金属配合物提供双功能激活，从而使二乙基锌对醛的对映选择性加成速率加快（最高ee为92％）。进一步的实验探查了催化剂中各个路易斯酸和路易斯碱组分的反应性，并确定这两个部分对于不对称催化都是必不可少的。这些催化剂在将二乙基锌不对称加成到α-酮酸酯中也是有效的。这一发现意义重大，因为单独的α-酮酸酯充当其自身的配体，以加速Et 2的外消旋1,2-羰基加成反应锌与外消旋羰基还原。后者通过金属茂途径进行，并且通常占主要产物。奇异的路易斯酸催化剂不能在这两个竞争路径上加速对映选择性的1，2-加成。然而，双官能氨基塞伦催化剂以优异的收率，完全的化学选择性和良好的对映选择性（高达88％ee）快速提供对映体富集的1,2-加成产物。合成了双功能氨基塞隆的文库，并在该反应中进行了评估。已经在鸦片拮抗剂的合成中证明了α-酮酸酯方法的实用性。