4-(甲氧基甲氧基)丁-1-炔 | 5582-60-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 4-(甲氧基甲氧基)丁-1-炔
• 英文名称: 4-(methoxymethoxy)but-1-yne
• 英文别名: 4-Methoxymethoxy-1-butyne
• CAS: 5582-60-5
• 化学式: C₆H₁₀O₂
• 分子量: 114.144
• InChiKey: NJFVWJUCZAGGGO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  53 °C(Press: 40 Torr)
• 密度：
  0.9406 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(甲氧基甲氧基)丁-1-炔 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)(pentamethylcyclopentadiene)ruthenium(II) 、 三氯化硼 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (S)-1-((2-(1-(2-(3-(cyclopropylmethoxy)phenyl)-2-hydroxybutyl)-1H-1,2,3-triazol-5-yl)ethoxy)methyl)pyrimidine-2,4(1H,3H)-dione
  参考文献：
  名称：

  1,2,3-三唑类尿嘧啶衍生物具有优异的药代动力学，是一类新型的有效人脱氧尿苷三磷酸酶抑制剂

  摘要：

  脱氧尿苷三磷酸酶（dUTPase）已成为基于5氟尿嘧啶的联合化疗药物开发的潜在靶标。我们描述了一种新型的人类dUTPase抑制剂，含1,2,3-三唑的尿嘧啶衍生物的设计和合成。化合物45a具有1,5-二取代的1,2,3-三唑部分，该化合物模拟了锁定在顺式构象中的含叔酰胺的抑制剂6b的酰胺键，具有很强的抑制活性，其结构-活性关系研究使我们获得了成功发现高效抑制剂48c和50c（IC 50=〜0.029μM）。这些衍生物在体外显着增强了5-氟-2'-脱氧尿苷对HeLa S3细胞的生长抑制活性（EC 50 =〜0.05μM）。另外，由于引入了苄基羟基，化合物50c显示出显着改善的药代动力学特征，并且显着增强了5-氟尿嘧啶对小鼠乳腺癌MX-1异种移植模型的抗肿瘤活性。这些数据表明50c是与TS抑制剂联合用于癌症化学治疗的有希望的候选者。

  DOI：

  10.1021/jm3004174
• 作为产物：
  描述：

  氯甲基甲基醚 、 3-丁炔-1-醇 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以58%的产率得到4-(甲氧基甲氧基)丁-1-炔
  参考文献：
  名称：

  1,2,3-三唑类尿嘧啶衍生物具有优异的药代动力学，是一类新型的有效人脱氧尿苷三磷酸酶抑制剂

  摘要：

  脱氧尿苷三磷酸酶（dUTPase）已成为基于5氟尿嘧啶的联合化疗药物开发的潜在靶标。我们描述了一种新型的人类dUTPase抑制剂，含1,2,3-三唑的尿嘧啶衍生物的设计和合成。化合物45a具有1,5-二取代的1,2,3-三唑部分，该化合物模拟了锁定在顺式构象中的含叔酰胺的抑制剂6b的酰胺键，具有很强的抑制活性，其结构-活性关系研究使我们获得了成功发现高效抑制剂48c和50c（IC 50=〜0.029μM）。这些衍生物在体外显着增强了5-氟-2'-脱氧尿苷对HeLa S3细胞的生长抑制活性（EC 50 =〜0.05μM）。另外，由于引入了苄基羟基，化合物50c显示出显着改善的药代动力学特征，并且显着增强了5-氟尿嘧啶对小鼠乳腺癌MX-1异种移植模型的抗肿瘤活性。这些数据表明50c是与TS抑制剂联合用于癌症化学治疗的有希望的候选者。

  DOI：

  10.1021/jm3004174

文献信息

• Reductive Cyclization of Unactivated Alkyl Chlorides with Tethered Alkenes under Visible‐Light Photoredox Catalysis
  作者：Miguel Claros、Felix Ungeheuer、Federico Franco、Vlad Martin‐Diaconescu、Alicia Casitas、Julio Lloret‐Fillol

  DOI：10.1002/anie.201812702

  日期：2019.4

  of unactivated alkyl chlorides with tethered alkenes. The cleavage of strong C(sp3)−Cl bonds is mediated by a highly nucleophilic low‐valent cobalt or nickel intermediate generated by visible‐light photoredox reduction employing a copper photosensitizer. The high basicity and multidentate nature of the ligands are key to obtaining efficient metal catalysts for the functionalization of unactivated alkyl

  大量市售的烷基氯的化学惰性阻碍了它们作为化学转化反应物的广泛应用。这项工作提出了一种金属光氧化还原方法，用于实现未活化的烷基氯与束缚烯烃的催化分子内还原环化。强C(sp 3 )−Cl键的断裂是由使用铜光敏剂的可见光光氧化还原还原产生的高度亲核的低价钴或镍中间体介导的。配体的高碱度和多齿性质是获得用于未活化的烷基氯官能化的有效金属催化剂的关键。
• Beyond the Limits: Palladium-N-Heterocyclic Carbene-Based Catalytic System Enables Highly Efficient [4+2] Benzannulation Reactions
  作者：Olga V. Zatolochnaya、Alexey V. Galenko、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1002/adsc.201100983

  日期：2012.4.16

  A highly efficient catalytic system for the palladium‐catalyzed [4+2] benzannulation reaction of enynes and enynophiles has been developed. The use of an N‐heterocyclic carbene‐based palladium precursor allowed us to achieve turnover numbers up to 1800. The new catalytic system has enabled an expansion of the scope of the [4+2] homo‐benzannulation reaction.

  已经开发出了一种高效的催化体系，用于钯催化的炔烃和亲核试剂的[4 + 2]苯环化反应。使用基于N-杂环卡宾的钯前驱体，使我们的营业额达到1800。新的催化系统使[4 + 2]均苯并苯反应的范围得以扩大。
• Pd(0)-catalyzed addition of Me₃SnSnMe₃ to α,β-alkynic aldehydes and ketones. Synthesis of (<i>Z</i>)-β-trimethylstannyl α,β-alkenic aldehydes and ketones. Preparation and synthetic uses of substituted (<i>Z</i>)-4-trimethylstannyl-1,3-butadienes
  作者：Edward Piers、Richard D. Tillyer

  DOI：10.1139/v96-234

  日期：1996.11.1

  Treatment (dry tetrahydrofuran, reflux) of the α,β-alkynic aldehydes 26–28 and ketones 29–36 with Me3SnSnMe3 in the presence of a catalytic amount of (Ph3P)4Pd provides fair to excellent yields of the corresponding (Z)-β-trimethylstannyl α,β-alkenic aldehydes 41–43 and ketones 44–51. The carbonyl compounds 41–51, upon reaction with methylenetriphenylphosphorane under suitable conditions, are smoothly

  在催化量的 (Ph3P)4Pd 存在下，用 Me3SnSnMe3 处理（干燥四氢呋喃，回流）α,β-炔醛 26-28 和酮 29-36 提供了相当到极好的相应 (Z)-β 产率-三甲基甲锡烷基 α,β-烯醛 41-43 和酮 44-51。羰基化合物 41-51 在适当条件下与亚甲基三苯基正膦反应后，分别顺利转化为 (Z)-4-三甲基甲锡烷基-1,3-丁二烯 61-71。用膦酰基乙酸三甲酯的阴离子处理醛 41 和用膦酰基乙酸酯 73 的阴离子处理醛 42 分别产生极好的 5-三甲基甲锡烷基-2,4-庚二烯酸酯 72 和 74 的产率。(Z)-4-三甲基甲锡烷基-1,3-丁二烯的合成潜力通过将 62 转化为功能化的、
• A new stereospecific route to α-alkylidene γ-lactones
  作者：W. Roy Jackson、Patrick Perlmutter、Andrew J. Smallridge

  DOI：10.1039/c39850001509

  日期：——

  Hydrocyanation of a range of protected β-hydroxyalkynes give unsaturated nitriles which can be cyclised to α-alkylidene γ-lactones and in most cases the regioselectivity of hydrocyanation can be controlled giving the desired cyanoalkenes with stereospecific formation of the E-isomer.

  一系列受保护的β-羟基炔烃的氢氰化产生不饱和腈，其可以环化为α-亚烷基γ-内酯，并且在大多数情况下，可以控制氢氰化的区域选择性，从而得到具有立体异构的E-异构体的所需氰基烯烃。
• Carboxylate Switch between Hydro- and Carbopalladation Pathways in Regiodivergent Dimerization of Alkynes
  作者：Olga V. Zatolochnaya、Evgeniy G. Gordeev、Claire Jahier、Valentine P. Ananikov、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1002/chem.201402809

  日期：2014.7.28

  regiodivergent palladium‐catalyzed dimerization of terminal alkynes is presented. Employment of N‐heterocyclic carbene‐based palladium catalyst in the presence of phosphine ligand allows for highly regio‐ and stereoselective head‐to‐head dimerization reaction. Alternatively, addition of carboxylate anion to the reaction mixture triggers selective head‐to‐tail coupling. Computational studies suggest that reaction

  提出了末端炔烃的区域发散性钯催化的二聚化的实验和理论研究。在膦配体存在的情况下使用N杂环卡宾基钯催化剂可实现高度区域和立体选择性的头对头二聚反应。或者，将羧酸根阴离子添加到反应混合物中会触发选择性的头对尾偶联。计算研究表明，在中性反应条件下，反应通过氢化钯途径进行，有利于头对头二聚。区域选择性开关的起源可以由羧酸根阴离子的双重作用来解释。因此，通过羧酸盐去除氢原子将反应从水滑石转化为碳链石途径。此外，