2,2-dimethyl-4,6-dioxo-1,3-dioxane-5-carbaldehyde | 72793-38-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2-dimethyl-4,6-dioxo-1,3-dioxane-5-carbaldehyde
• 英文别名: formyl Meldrum’s acid；5-formyl Meldrum's acid；formyl Meldrum's acid；2,2-dimethyl-4,6-dioxo-[1,3]dioxane-5-carbaldehyde；5-formyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
• CAS: 72793-38-5
• 化学式: C₇H₈O₅
• 分子量: 172.138
• InChiKey: ZWKXHDRBTGHHLS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-4,6-dioxo-1,3-dioxane-5-carbaldehyde 生成 2,2-dimethyl-1,3-dioxan-4-one
  参考文献：
  名称：

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  5-(甲氧基甲烯基)-2,2-二甲基-1,3-二氧己环-4,6-二酮 在 盐酸 作用下， 反应 2.0h， 以8.13 g的产率得到2,2-dimethyl-4,6-dioxo-1,3-dioxane-5-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  NHC催化的对映选择性Coates-Claisen重排：基于橄榄苦苷的类secrididoids快速进入二氢吡喃核心†

  摘要：

  我们目前使用N-杂环卡宾（NHC）催化的Coates-Claisen重排机制，对类化合物的适当官能化的对映选择性二氢吡喃核心进行了简短的合成。合成的关键步骤是（i）二氢吡喃核芯的高对映选择性NHC催化的Coates-Claisen重排，（ii）从高度非对映选择性的环外反式烯烃组装来的橄榄苦苷目标二氢吡喃核芯结构，以及（iii）单萜烯内酯核心结构的高度立体选择性组装。

  DOI：

  10.1039/c7nj04057a

文献信息

• A Peptoid with Extended Shape in Water
  作者：Jumpei Morimoto、Yasuhiro Fukuda、Daisuke Kuroda、Takumu Watanabe、Fumihiko Yoshida、Mizue Asada、Toshikazu Nakamura、Akinobu Senoo、Satoru Nagatoishi、Kouhei Tsumoto、Shinsuke Sando

  DOI：10.1021/jacs.9b04371

  日期：2019.9.18

  biological application of oligo-NSG. Here, we propose oligo(N-substituted alanine) (oligo-NSA) as a peptoid that forms a defined shape in water. The synthetic method established in this study enabled the first isolation and conformational study of optically pure oligo-NSA. Computational simulations, crystallographic studies and spectroscopic analysis demonstrated the well-defined extended shape of oligo-NSA

  术语“类肽”是几十年前引入的，用于描述比肽具有更好的物理化学和药代动力学特性的肽类似物。Oligo（N-取代甘氨酸）（oligo-NSG）由于其高蛋白水解抗性和膜渗透性，先前被提议作为拟肽。然而，oligo-NSG 在构象上是灵活的，并且很难确保在水中形成明确的形状。这种构象灵活性严重限制了 oligo-NSG 的生物学应用。在这里，我们提出 oligo（N-取代丙氨酸）（oligo-NSA）作为在水中形成定义形状的拟肽。本研究中建立的合成方法使光学纯 oligo-NSA 的首次分离和构象研究成为可能。计算模拟，晶体学研究和光谱分析证明了由骨架空间效应实现的 oligo-NSA 的明确扩展形状。这种新的类肽在没有任何 N 取代基的帮助下实现了受约束的构象，并作为在水中明确定义的三维空间中显示官能团的支架，从而导致有效的生物分子识别。
• Carlactone-type strigolactones and their synthetic analogues as inducers of hyphal branching in arbuscular mycorrhizal fungi
  作者：Narumi Mori、Kenta Nishiuma、Takuya Sugiyama、Hideo Hayashi、Kohki Akiyama

  DOI：10.1016/j.phytochem.2016.05.012

  日期：2016.10

  chemically and evaluated for hyphal branching-inducing activity in germinating spores of the arbuscular mycorrhizal fungus Gigaspora margarita. Hyphal branching activity was found to correlate with the degree of oxidation at C-19 methyl. Carlactone was only weakly active (100 ng/disc), whereas carlactonoic acid showed comparable activity to the natural canonical strigolactones such as strigol and sorgomol

  宿主根部附近的菌丝分枝是丛枝菌根真菌的宿主识别反应。这种形态事件是由独脚金内酯引起的。独脚金内酯是类胡萝卜素衍生的萜类化合物，由卡拉内酯及其氧化衍生物合成。为了测试卡拉内酯及其氧化衍生物在丛枝菌根共生体中作为宿主来源的预定植信号的可能性，化学合成了卡拉内酯、卡拉内酯酸和卡拉内酯以及单羟基卡拉内酯、4-、18-和 19-羟基卡拉内酯并评估了丛枝菌根真菌 Gigaspora margarita 的萌发孢子中的菌丝分枝诱导活性。发现菌丝支化活性与 C-19 甲基的氧化程度相关。卡拉内酯只有微弱的活性 (100 ng/盘)，而卡拉内酯酸显示出与天然经典独脚金内酯如独脚金和山梨醇 (100 pg/盘) 相当的活性。C-4 或 C-18 的羟基化对活性没有显着影响。通过将甲酰基 Meldrum 酸与苄基、环己基甲基和环香叶醇（A 环部分）反应，然后偶联所得甲酰乙酸酯的烯醇钾，合成了一系列内酯类似物，命名为
• Synthesis of 1,3-dioxin-4-ones and their use in synthesis. XX. (6S, 7S, 10R)- and (6R, 7S, 10R)-7-isopropyl-10-metyyl-4-oxo-1,5-dioxaspiro(5.5)undec-2-enes; Synthesis and their use in enantiomerically pure corey lactone analogue synthesis.
  作者：Masayuki SATO、Kazuhisa TAKAYAMA、Yoshito ABE、.Toshio FURUYA、Noriyoshi INUKAI、Chikara KANEKO

  DOI：10.1248/cpb.38.336

  日期：——

  Two chiral spirocyclic dioxinones (S-5 and R-5) useful in teh so-called de Mayo reaction as alternatives to β-diketones (enones) have been synthesized; they not only act as formylacetates (inactive by themselves as enones) but also display remarkable diastereofacial selectivities in photoaddition to alkenes. The sythesis of these dioxinones is described, together with a practicl one-pot synthesis of enantiomerically pure (1S, 4R)-(+)-6-formyl-2-oxabicyclo[3.3.0]oct-6-en-3-one, the key intermediated of prostaglandin synthesis, from the (6S)-spirocyclic dioxinone (S-5).

  合成了两种在所谓的de Mayo反应中作为β-二酮（烯酮）替代品的手性螺环二噁烯酮（S-5和R-5）；它们不仅可以作为醛乙酸酯（自身作为烯酮时不活跃），而且在与烯烃的光加成反应中表现出显著的非对映体面选择性。文中描述了这些二噁烯酮的合成，并提供了一种实用的一锅法合成具有对映体纯度的（1S，4R）-(+)-6-醛-2-氧双环[3.3.0]八-6-烯-3-酮的方法，该化合物是前列腺素合成的关键中间体，来源于（6S）-螺环二噁烯酮（S-5）。
• Synthesis of an analog of the cytotoxic marine diterpene helioporin C exploiting arene-Cr(CO)3 chemistry
  作者：Dirk Hörstermann、Hans-Günther Schmalz、Gabriele Kociok-Köhn

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00346-4

  日期：1999.5

  The total synthesis of a racemic analog of putative helioporin C has been achieved. Starting from η6-5,6-dimethoxytetralin-Cr(CO)3 the target molecule was obtained in 8 steps in an overall yield of ca. 17%. The synthesis is based on the specific reactivity and stereochemistry of the arene-Cr(CO)3 substructure and involves highly regio- and diastereoselective benzylic deprotonation/alkylation steps

  推定的Helioporin C的外消旋类似物的全合成已经实现。从开始η 6 -5,6- dimethoxytetralin铬（CO）3是在8个步骤在约的总产率得到目标分子 17％。合成是基于芳烃-Cr（CO）3的特定反应性和立体化学亚结构，涉及高度区域和非对映选择性的苄基去质子化/烷基化步骤。通过在底物的控制下，通过将亚苄基锂化的配合物迈克尔加成至亚乙基Meldrum的酸中，非对映选择性地建立侧链立体中心。通过X射线晶体结构分析确认了加成产物的相对构型。通过海洋二萜Helioporin C的NMR光谱数据与许多立体化学定义的合成类似物的相关性，表明该化合物的原始立体化学分配必须修改。Helioporin C（23）的构型被确定为与seco- pseudopterosins的构型相同。
• A novel reaction between benzothiazoles and diaroylacetylenes in the presence of Meldrum’s acid: ring expansion of benzothiazoles to functionalized 1,4-benzothiazines
  作者：Mehdi Adib、Esmaeil Sheibani、Long-Guan Zhu、Hamid Reza Bijanzadeh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.04.110

  日期：2009.8

  A novel and efficient ring expansion of benzothiazoles to functionalized 1,4-benzothiazines is described. The reactive 1:1 zwitterionic intermediates formed by addition of benzothiazoles to diaroylacetylenes were trapped with Meldrum’s acid under mild reaction conditions to produce 2-[2-hydroxy-2-aryl-2H-1,4-benzothiazin-3(4H)-yliden]-1-aryl-1-ethanones in excellent yields.

  描述了新颖且有效的苯并噻唑环扩环为官能化的1，4-苯并噻嗪。在温和的反应条件下，将由苯并噻唑加成到二芳酰基乙炔中形成的反应性1：1两性离子中间体用Meldrum酸捕获，生成2- [2-羟基-2-芳基-2 H -1,4-苯并噻嗪-3（4 H） -yliden] -1-芳基-1-乙炔具有极好的收率。