cis-2,9-bis(bromomethyl)-2,9-dimethyl-15-crown-5 | 91602-93-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: cis-2,9-bis(bromomethyl)-2,9-dimethyl-15-crown-5
• 英文别名: (2S,9R)-2,9-bis(bromomethyl)-2,9-dimethyl-1,4,7,10,13-pentaoxacyclopentadecane
• CAS: 91602-93-6
• 化学式: C₁₄H₂₆Br₂O₅
• 分子量: 434.165
• InChiKey: HMZOIBKBNXFNQP-OKILXGFUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-2,9-bis(bromomethyl)-2,9-dimethyl-15-crown-5 在 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二乙二醇二甲醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 6-(1-pyrenylmethyl)-1,11-dimethyl-3,9,12,15,18,20,23-heptaoxa-6-azabicyclo[9.7.6]tetracosane
  参考文献：
  名称：

  在胶束水溶液中通过新型光敏单氮杂and衍生物对碱金属和碱土金属阳离子进行荧光检测。

  摘要：

  合成了新颖的单氮杂密码子型荧光化学传感器（来自18冠-6）和（源自15冠-5），均以a环作为其光敏部分。然后检查了它们对水中碱金属和碱土金属阳离子的荧光特性。金属阳离子的检测是基于光诱导电子转移（PET）机理，通过改变主体化合物的荧光强度来实现的。在水溶液中，由于与Ba2 +的络合非常弱，添加Ba2 +时几乎没有荧光，但是聚氧乙烯（10）异辛基苯基醚（Triton X-100）的胶束的存在使碱中的Ba2 +检测具有高度灵敏性和选择性。金属和碱土金属阳离子。关于对与活生物体相关的重要金属阳离子（Na +，K +，Mg2 +，Ca2 +）进行选择性荧光检测，发现在聚氧乙烯（20）脱水山梨醇单硬脂酸酯（Tween-60）的胶束水溶液中可以高选择性检测K +。对金属阳离子的选择性主要取决于主体腔体的适合度和金属阳离子的大小。在阴离子表面活性剂的存在下，检测到的碱土金属阳离子比碱金属阳离子更有效。

  DOI：

  10.1039/b501233c
• 作为产物：
  描述：

  3,3'-[1,2-乙烷二基二(氧基)]二[2-甲基丙烯] 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 苯磺酰氯 、 sodium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 cis-2,9-bis(bromomethyl)-2,9-dimethyl-15-crown-5
  参考文献：
  名称：

  脂肪酶催化反应合成C 2对称手性冠醚

  摘要：

  C 2对称的18冠-6二醇（rac - 1a）和15冠5二醇（rac - 1c）外消旋混合物的动力学拆分通过脂肪酶催化的乙酰化作用实现。使用（R）-（+）-1-（1-萘基）乙基铵盐酸盐作为位移试剂，通过1 H NMR光谱法测定手性冠二醇的对映体过量（95％ee和82％ee）。通过使用脂肪酶催化的溶剂分解动力学拆分外消旋二乙酸酯（rac - 2c），也可以获得C 2对称的手性15冠-5二醇（> 95％ee）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.09.119

文献信息

• Synthesis and Complexing Ability of a C-Pivot Type of Double-Armed 15-Crown-5 Ethers toward Alkali Metal Cations
  作者：Yohji Nakatsuji、Masahiro Muraoka、Hiroyuki Kajiya、Wanbin Zhang、Toshiyuki Kida、Isao Ikeda

  DOI：10.1246/bcsj.75.1765

  日期：2002.8

  compounds toward alkali metal cations than trans isomers possibly because of the potential cooperative coordination of two electron-donating sidearms. All trans isomers showed almost the same stability constants toward Na+ and K+. On the other hand, in the case of cis isomers, the difference in the position of the two sidearms on the crown ring was found to remarkably affect the complexation properties toward

  制备了三种 C-pivot 型双臂 15-crown-5 醚的位置异构体（每个位置异构体的顺式和反式异构体），带有两个 8-喹啉氧基部分作为给电子侧臂的一部分，并通过测量 THF 中的稳定性常数、可萃取性和被动传输速度来评估络合特性。发现顺式异构体是比反式异构体更好的碱金属阳离子主体化合物，这可能是因为两个给电子侧臂的潜在协同配位。所有反式异构体对 Na+ 和 K+ 显示出几乎相同的稳定性常数。另一方面，在顺式异构体的情况下，发现冠环上两个侧臂位置的差异显着影响了对碱金属阳离子的络合性能。
• Synthesis of bis(bromomethyl) dimethyl crown ethers and complexation properties of their derivatives having electron-donating sidearms
  作者：Yohji Nakatsuji、Tsuneharu Mori、Mitsuo Okahara

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81190-4

  日期：1984.1

  Several bis(bromomethyl) dimethyl 15-crown-5, 18-crown-6, and 21-crown-7 were prepared according to two methods without protecting reactive bromo substituents. Cis and trans isomers of la are separated and the structures are inferred by considering the complexation property of their derivatives having electron-donating sidearms toward sodium and potassium cations.

  根据两种方法在不保护反应性溴取代基的情况下制备了几种双（溴甲基）二甲基15-crown-5、18-crown-6和21-crown-7。分离Ia的顺式和反式异构体，并通过考虑其具有对钠和钾阳离子的供电子侧臂的衍生物的络合性质来推断结构。
• Synthesis of Double-Armed Lariat Ethers with Pyrene Moieties at Each End of Two Sidearms and Their Fluorescence Properties in the Presence of Alkali Metal and Alkaline Earth Metal Cations
  作者：Yoshio Nakahara、Toshiyuki Kida、Yohji Nakatsuji、Mitsuru Akashi

  DOI：10.1021/jo0498056

  日期：2004.6.1

  suppression of both the crown ring and one of the two sidearms based on complexation with the metal cation. The selectivity for alkaline earth metal cations was highly dependent on the fitness of the host cavity and the guest size. Although most of the fluorophores did not respond to alkali metal cations, only trans-7a containing an 18-crown-6 ring showed K+ selectivity.

  在两个侧臂的每个末端均具有having部分的两种类型的双联套索醚衍生物，（3 x +1）-crown- x衍生物1（x = 5），2（x = 6）和3（x = 4 ）（A型）和3y-crown-y导数，6（y = 5）和7（y合成了＝＝ 6）（B型），并通过荧光光谱检查了它们对碱金属和碱土金属阳离子的络合行为。metal准分子发射减少，伴随着金属离子络合的单体发射增加。该发现归因于通过基于与金属阳离子的络合对冠环和两个侧臂之一的运动抑制，两个pyr环的空间距离的变化。碱土金属阳离子的选择性高度取决于宿主腔的适合度和客体大小。虽然大部分荧光团并没有碱金属阳离子反应，只是反式-图7a含有18-冠-6环表明ķ +选择性。
• Formation of a pseudorotaxane, capable of sensing cations via dethreading molecular motion, from a cryptand and bipyridinium salts
  作者：Masahiro Muraoka、Mamoru Ohta、Yuko Mizutani、Mashio Takezawa、Ayuri Matsumoto、Yohji Nakatsuji

  DOI：10.1007/s10847-012-0280-z

  日期：2014.4

  A new type of cryptand-based pseudorotaxane was prepared, utilizing a novel cryptand incorporating two aromatic rings as a wheel component, combined with various bipyridinium salts as the axle component. These pseudorotaxanes exhibited charge-transfer absorption at approximately 380 nm due to π-electron interactions between the cryptand and the bipyridinium salt. Upon addition of one equivalent of sodium ion to the pseudorotaxane, this absorption was observed to disappear as a result of displacement of the bipyridinium salt by the sodium.

  利用一种包含两个芳香环的新型隐核苷酸作为车轮组分，并结合多种联吡啶鎓盐作为车轴组分，制备了一种新型隐核苷酸基假紫杉烷。这些伪紫杉烷在大约 380 nm 处显示出电荷转移吸收，这是隐色体和联吡啶鎓盐之间的 π 电子相互作用所致。在伪轴向烷中加入一个等量的钠离子后，由于钠取代了联吡啶鎓盐，这种吸收消失了。
• Effective Coordination of Electron-Donating Sidearms of Double-Armed 15-Crown-5 Ethers toward Alkali Metal Cations
  作者：Masahiro Muraoka、Hiroyuki Kajiya、Wanbin Zhang、Toshiyuki Kida、Yohji Nakatsuji、Isao Ikeda

  DOI：10.1246/cl.1999.283

  日期：1999.4

  Two kinds of positional isomers of double-armed crown ethers containing quinoline moieties in the sidearms were prepared and the participation of their sidearms in the complexation with alkali metal cations was examined. The difference in the position of the two sidearms on the crown ring was found to remarkably affect the complexation properties toward alkali metal cations when both sidearms are cis configuration to the crown ring.

  研究人员制备了侧翼含有喹啉分子的两种双臂冠醚位置异构体，并考察了它们的侧翼在与碱金属阳离子络合时的参与情况。研究发现，当两个侧耳在冠环上的位置均为顺式构型时，两个侧耳在冠环上的位置差异会显著影响与碱金属阳离子的络合性质。