cis-cyclohex-4-ene-1,2-diol | 406682-04-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: cis-cyclohex-4-ene-1,2-diol
• 英文别名: InChI=1/C6H10O2/c7-5-3-1-2-4-6(5)8/h1-2,5-8H,3-4H2/t5-,6；(1S,2R)-cyclohex-4-ene-1,2-diol
• CAS: 406682-04-0
• 化学式: C₆H₁₀O₂
• 分子量: 114.144
• InChiKey: NWVFBFHOQGKOIF-OLQVQODUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-cyclohex-4-ene-1,2-diol 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 (1R,2R,3R,5S,10R,12R,13R,14S,16R)-2-bromo-12-methoxy-16-methyl-4,11-dioxatetracyclo[11.2.1.03,14.05,10]hexadec-7-ene
  参考文献：
  名称：

  通过烯缩醛的分子内卤代醚化来实现不饱和内消旋-1,2-二醇的不对称化：出色的动力学控制

  摘要：

  衍生自不饱和内消旋-1,2-二醇的手性烯缩醛与手性非外消旋降冰片烯醛的手性缩醛的卤醚化反应以分子内方式进行，具有出乎意料的高动力学控制。该方法已经成功地用于不饱和内消旋-1，2-二醇的不对称化，从而导致了它们的光学纯衍生物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)01566-4
• 作为产物：
  描述：

  1,4-环己二烯 在 四氧化锇 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 以84%的产率得到cis-cyclohex-4-ene-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and characterisation of a ligand that forms a stable tetrahedral intermediate in the active site of the Aureobacterium species (–)γ-lactamase

  摘要：

  来自一种金黄色杆菌的（â）δ-内酰胺酶的晶体结构显示，一个分子与活性位点丝氨酸残基共价结合。该酶复合物代表了α/β水解酶折叠酶的首个稳定结合的四面体中间体结构。阐明四面体中间体的结构对于理解酶作用机理、底物识别和酶抑制作用非常重要。本文报告了(3aR,7aS)-3a,4,7,7a-四氢苯并-[1,3]-二氧戊环-2-酮（BD1）的合成及随后的表征。经证实，该分子是一种抑制剂，可被外消旋δ-内酰胺底物从酶中置换出来。

  DOI：

  10.1039/b511078e
• 作为试剂：
  描述：

  (1S,4R,5R,6S)-5-[(R)-methoxy-[(1R,6S)-6-phenylmethoxycyclohex-3-en-1-yl]oxymethyl]-6-methylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene 在 cis-cyclohex-4-ene-1,2-diol 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以90%的产率得到(1R,6S)-6-phenylmethoxycyclohex-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过烯缩醛的分子内卤代醚化来实现不饱和内消旋-1,2-二醇的不对称化：出色的动力学控制

  摘要：

  衍生自不饱和内消旋-1,2-二醇的手性烯缩醛与手性非外消旋降冰片烯醛的手性缩醛的卤醚化反应以分子内方式进行，具有出乎意料的高动力学控制。该方法已经成功地用于不饱和内消旋-1，2-二醇的不对称化，从而导致了它们的光学纯衍生物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)01566-4

文献信息

• Enantioselective Propargylation of Polyols and Desymmetrization of <i>meso</i> 1,2-Diols by Copper/Borinic Acid Dual Catalysis
  作者：Ren-Zhe Li、Hua Tang、Ke R. Yang、Li-Qiang Wan、Xia Zhang、Jie Liu、Zhengyan Fu、Dawen Niu

  DOI：10.1002/anie.201703029

  日期：2017.6.12

  A copper/borinic acid dual catalytic reaction enabled the enantioselective propargylation of aliphatic polyols. Readily available reagents and catalysts were used in this transformation, which displayed good to excellent chemo‐ and stereoselectivity for a broad array of substrates. The method was also applicable to the desymmetrization of meso 1,2‐diols to furnish products with three stereogenic centers

  铜/硼酸双催化反应使脂肪族多元醇的对映选择性炔丙基化成为可能。在该转化过程中使用了现成的试剂和催化剂，它们对多种底物都表现出良好的化学和立体选择性。该方法也适用于的desymmetrization内消旋1,2-二醇到配料的产品具有三个手性中心，在一个操作的终端炔基。
• Scope of the directed dihydroxylation: application to cyclic homoallylic alcohols and trihaloacetamides
  作者：Timothy J. Donohoe、Lee Mitchell、Michael J. Waring、Madeleine Helliwell、Andrew Bell、Nicholas J. Newcombe

  DOI：10.1039/b303081d

  日期：——

  The synthesis and directed dihydroxylation of a range of cyclic alkenes was investigated. Both homoallylic alcohols and homoallylic trihaloacetamides were found to be efficient directing groups, giving rise to good to excellent levels of remote asymmetric induction with OsO4–TMEDA. Interestingly, in all cases examined, trifluoroacetamides were found to be superior to trichloroacetamides as directing groups and an argument is presented which rationalises this observation.

  研究了一系列环状烯烃的合成及其定向双羟化反应。发现同烯丙醇和同烯丙三氟乙酰胺都是有效的导向基团，可以与OsO4–TMEDA体系一起实现良好的至优异的远程不对称诱导。有趣的是，在所有研究的情况下，三氟乙酰胺都被发现优于三氯乙酰胺作为导向基团，并提出了一个解释这一观察的合理论据。
• Total Synthesis of (±)‐Phyllantidine: Development and Mechanistic Evaluation of a Ring Expansion for Installation of Embedded Nitrogen‐Oxygen Bonds
  作者：Kyle M. Lambert、Joshua B. Cox、Lin Liu、Amy C. Jackson、Sam Yruegas、Kenneth B. Wiberg、John L. Wood

  DOI：10.1002/anie.202003829

  日期：2020.6.8

  The development of a concise total synthesis of (±)‐phyllantidine (1 ), a member of the securinega family of alkaloids containing an unusual oxazabicyclo[3.3.1]nonane core, is described. The synthesis employs a unique synthetic strategy featuring the ring expansion of a substituted cyclopentanone to a cyclic hydroxamic acid as a key step that allows facile installation of the embedded nitrogen‐oxygen

  （±）-phyllantidine（一个简明的全合成的发展1）中，所述的构件叶底描述了一个家族的生物碱家族，它们含有不寻常的恶唑双环[3.3.1]壬烷核心。该合成采用独特的合成策略，其特征在于取代环戊酮向环状异羟肟酸的扩环是关键步骤，可轻松安装嵌入的氮-氧（N-O）键。通过计算和实验评估了实现所需区域化学结果的最佳序列及其机理基础。这种合成方法还具有早期非对映选择性醛醇缩合反应，以组装取代的环戊酮，轻度还原酰胺中间体而无N-O键断裂，以及通过使用Bestmann ylide快速组装（1）中发现的丁烯内酯。。
• Tandem aziridine ring opening-disulfide formation-reduction-Michael addition in one-pot mediated by tetrathiomolybdate
  作者：Devarajulu Sureshkumar、Thanikachalam Gunasundari、Srinivasan Chandrasekaran

  DOI：10.1016/j.tet.2015.04.003

  日期：2015.9

  A detailed study of tetrathiomolybdate mediated tandem regio- and stereoselective ring opening of aziridine, disulfide formation, reduction of disulfide bond and Michael reaction in a one-pot operation is reported. This constitutes four reactions that take place in one-pot operation. In the reaction of [BnEt3N]4MoS4 with an aziridine derived from cyclohexene and in the absence of Michael acceptor intermediates

  一锅操作中，详细报道了四硫代钼酸盐介导的氮丙啶串联区域和立体选择性开环，二硫键形成，二硫键还原和迈克尔反应的详细研究。这构成了一锅操作中发生的四个反应。在[BnEt 3 N] 4 MoS 4的反应中在不存在迈克尔受体的情况下，用衍生自环己烯的氮丙啶的化合物分离并充分表征了磺酰胺基二硫化物和磺酰胺基硫醇。还已经表明，可以在环氧化物存在下选择性地打开氮丙啶环。通过掺入合适的迈克尔受体作为底物的一部分，可以进行分子内的1,4-加成，以高收率合成含硫的无环环状氨基酸酯衍生物和硫代双环[3.3.1]壬烷衍生物。 。
• A facile synthesis of vicinal cis-diols from olefins catalyzed by in situ generated Mn_xO_y nanoaggregates
  作者：Diğdem Dalmizrak、Haydar Göksu、Mehmet Serdar Gültekin

  DOI：10.1039/c5ra01646k

  日期：——

  The MnxOy oxide derivatives, mainly Mn₃O₄ nanoaggregates, were generated in situ by KMnO₄/H₂O₂ during the synthesis of vicinal cis-diols from olefins.

  在烯烃合成邻二醇的过程中，主要是通过KMnO₄/H₂O₂在原位生成MnxOy氧化物衍生物，主要是Mn₃O₄纳米聚集体。

表征谱图