2-(tert-butoxy)-1-phenylethan-1-one | 7616-91-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(tert-butoxy)-1-phenylethan-1-one
• 英文别名: 2-Tert-butoxy-1-phenylethanone；2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-1-phenylethanone
• CAS: 7616-91-3
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂
• 分子量: 192.258
• InChiKey: HIHJTZAALRMLGA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  272.2±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.994±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(tert-butoxy)-1-phenylethan-1-one 在 硫酸 、 溴 、 copper diacetate 、 sodium acetate 、 sodium hydride 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 1,3-二苯基丙烷三酮
  参考文献：
  名称：

  Regitz, Manfred; Schaefer, Ansgar, Liebigs Annalen der Chemie, 1981, # 7, p. 1172 - 1185

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰氯 在 4-二甲氨基吡啶 、 氯化镍二甲氧基乙烷 、 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 2-(tert-butoxy)-1-phenylethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  金属光氧化还原催化实现的直接C（sp3）-H酰化酰胺和碳氢化合物的协同活化。

  摘要：

  在催化中，无所不在的热力学稳定的酰胺和脂族C（sp 3）-H键的各种功能化利用一直是挑战。特别地，尚未实现两个官能团之间的直接偶联。在这里，我们报告了两个具有挑战性的键，酰胺C-N和未活化的脂肪族C（sp 3）-H，通过金属光催化还原催化直接酰化脂肪族的CH-H键，利用酰胺作为稳定且易于接近的酰基替代物的协同活化。N-酰基琥珀酰亚胺可作为有效的酰基试剂，用于从简单C（sp 3）简化合成有用的酮的合成）-H基板。使用计算和实验机理研究进行了详细的机理研究，以构建详细而完整的催化循环。发现N-酰基琥珀酰亚胺比其他更具反应性的酰基源（如酰氯）具有更高反应活性的起源是一种罕见的反应途径，其始于在氧化添加酰基底物之前的CH活化。

  DOI：

  10.1002/anie.202004441

文献信息

• Highly Selective Synthesis of 2-<i>tert</i>-Butoxy-1-Arylethanones via Copper(I)-Catalyzed Oxidation/<i>tert</i>-Butoxylation of Aryl Olefins with TBHP
  作者：Jiantao Zhang、Duoduo Xiao、Hua Tan、Weibing Liu

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03156

  日期：2020.3.6

  A practical and environmentally friendly protocol for the selective oxidation of aryl olefins to arylethanone derivatives by using a Cu(I) catalyst and tert-butyl hydroperoxide (TBHP) has been developed. A series of 2-tert-butoxy-1-arylethanones were obtained in moderate to good yields under mild conditions with high selectivity. In this method, TBHP acts not only as an oxidant but also as the tert-butoxy

  已经开发了一种实用且环保的方案，该方案通过使用Cu（I）催化剂和叔丁基氢过氧化物（TBHP）将芳基烯烃选择性氧化为芳烃酮衍生物。在温和条件下以高选择性以中等至良好的收率获得了一系列2-叔丁氧基-1-芳酮。在这种方法中，TBHP不仅起氧化剂的作用，而且还起叔丁氧基和羰基氧源的作用。这使得一步氧化/叔丁氧基化成为可能。还从烯丙基底物合成了各种烯丙基过氧化物。
• A NEW METHOD FOR THE DIRECT INTRODUCTION OF ALKOXYL GROUP TO SILYL ENOL ETHER WITH ALKYL HYPOCHLORITE CATALYZED BY PALLADIUM(O)
  作者：Takashi Nakatsuka、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.1982.369

  日期：1982.3.5

  α-Alkoxyketones and α-ketoacetals are prepared in good yields from silyl enol ethers and alkyl hypochlorites catalyzed by tetrakis (triphenylphosphine)palladium(O).

  α-烷氧基酮和α-酮缩醛由甲硅烷基烯醇醚和烷基次氯酸盐在四（三苯基膦）钯（O）催化下以良好的收率制备。
• Synthesis of Alkynyl Ethers and Low-Temperature Sigmatropic Rearrangement of Allyl and Benzyl Alkynyl Ethers
  作者：Juan R. Sosa、Armen A. Tudjarian、Thomas G. Minehan

  DOI：10.1021/ol802147h

  日期：2008.11.6

  transformed into 1-alkynyl ethers 5 by a two-step procedure involving formation of the enol triflate or phosphate and base-induced elimination. Performing the same reaction sequence with allylic alcohols (R2OH, R2 = allyl) furnishes instead gamma,delta-unsaturated carboxylic acid derivatives 6, derived from [3,3]-sigmatropic rearrangement of the intermediate allyl alkynyl ethers at -78 degrees C and trapping

  可以通过两步法将α-烷氧基酮3转化为1-炔基醚5，所述步骤包括形成三氟甲磺酸酯或磷酸烯醇酯和碱诱导的消除。用烯丙醇（R2OH，R2 =烯丙基）执行相同的反应顺序，可提供γ-δ-不饱和羧酸衍生物6，该衍生物衍生自中间体烯丙基炔醚的[3,3]-σ重排，并在-78℃下捕获随后形成的具有亲核试剂的烯酮（Nu-H）。加热到60摄氏度后，苄基炔基醚5（R2 =苄基）重排为茚满酮7。
• A Comparative Photomechanistic Study (Spin Trapping, EPR Spectroscopy, Transient Kinetics, Photoproducts) of Nucleoside Oxidation (dG and 8-oxodG) by Triplet-Excited Acetophenones and by the Radicals Generated from α-Oxy-Substituted Derivatives through Norrish-Type I Cleavage
  作者：Waldemar Adam、Markus A. Arnold、Werner M. Nau、Uwe Pischel、Chantu R. Saha-Möller

  DOI：10.1021/ja017600y

  日期：2002.4.1

  These results imply that peroxyl radicals are responsible for the photooxidation by the group B ketones, which are formed by alpha cleavage of the triplet ketone and subsequent O(2) trapping of the carbon-centered radicals. At higher dG concentrations, direct electron transfer from dG to the triplet ketone, as observed for the group A ketones, competes with the radical activity.

  研究了一系列苯乙酮 (AP-X) 和二苯甲酮 (BP) 对 2'-脱氧鸟苷 (dG) 及其衍生物 8-oxo-7,8-dihydro-2'-deoxyguanosine (8-oxodG) 的光氧化. 苯甲酰基发色团的良好吸收特性使三线态酮的时间分辨光谱能够通过 dG 和 8-oxodG 评估其淬灭动力学。虽然苯乙酮 (AP)、2-乙酰氧基苯乙酮 (AP-OAc) 和二苯甲酮 (BP) 的光解不产生自由基（A 组酮），但羟甲基取代的衍生物 2-羟基苯乙酮 (AP-OH) 和 2-叔-丁氧基苯乙酮 (AP-O(t)Bu) 通过 α 裂解（B 组酮）产生以碳为中心的自由基。对于后一种酮，这被自旋陷阱 5 的 EPR 研究证实，5-二甲基吡咯啉 N-氧化物 (DMPO) 及其三线态寿命比未取代的苯乙酮短。两组酮均光氧化 dG 和 8-oxodG；在 dG 和 AP-OH 的情况下，氧化产物是螺亚氨基二乙内酰脲和胍释放产物
• Electrochemical Radical Reactions of Enol Acetates and Free Alcohols Directly Access to α-Alkoxylated Carbonyl Compounds
  作者：Fan Wu、Yu Guo、Zihao Ren、Zixuan Chen、Xiaoqin Liu、Chang Wang、Liangce Rong

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00635

  日期：2023.7.7

  The efficient intermolecular alkoxylation reactions of various enol acetates and different alcohols are developed in the electrochemical process for the first time. Enol acetates derived from either aromatic, alkyl, or alicyclic ketones, and abundant free alcohols directly used in this synthetic strategy, make this transformation very valuable in synthesis and application in the future.

  首次在电化学过程中开发了各种烯醇乙酸酯和不同醇的高效分子间烷氧基化反应。衍生自芳香族、烷基或脂环族酮的烯醇乙酸酯，以及直接用于该合成策略的丰富的游离醇，使得这种转化在未来的合成和应用中非常有价值。