diethyl (2-oxo-2-phenylethyl) phosphate | 33348-51-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: diethyl (2-oxo-2-phenylethyl) phosphate
• 英文别名: phenacyl diethyl phosphate；Diethyl phenacyl phosphate
• CAS: 33348-51-5
• 化学式: C₁₂H₁₇O₅P
• 分子量: 272.238
• InChiKey: JQLIZELIPUHRDA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  368.2±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.182±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (2-oxo-2-phenylethyl) phosphate 在 9,10-二甲基蒽 作用下， 以 氘代乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 磷酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  Photoreleasable protecting groups based on electron transfer chemistry. Donor sensitized release of phenacyl groups from alcohols, phosphates and diacids

  摘要：

  The electron transfer mediated photochemical release of alcohols, phosphates and diacids is examined. The alcohols can be protected as mixed phenacyl carbonate esters. Irradiation of mixtures containing electron donating sensitizers and phenacyl alkyl carbonate ester initiates a series of bond scission reactions that result in clean release of the corresponding alcohols. This was demonstrated for a variety of primary, secondary and tertiary hydroxyl groups, including the 5'-hydroxy group of thymidine. Sensitizers that were effective in promoting photolytic release include 9,10-dimethylanthracene and 9-methylcarbazole. GC/MS and NMR analysis of the by-products formed in these release reactions implicates the intermediacy of radical ion intermediates in these reactions. It is further demonstrated that the electron transfer sensitized release method can be extended to phosphate esters and di-functional acids. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00754-1
• 作为产物：
  描述：

  diethyl (1-hydroxy-2-oxo-2-phenylethyl)phosphonate 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以82%的产率得到diethyl (2-oxo-2-phenylethyl) phosphate
  参考文献：
  名称：

  芳酰基驱动的[1,2]膦酸酯-磷酸酯/氧化膦-次膦酸酯重排

  摘要：

  提出了在碱性条件下具有α-质子的二烷基/芳基（α-羟基-β-氧代-β-芳基乙基）膦酸酯中由芳酰基驱动的膦酸酯-磷酸盐重排，并将其扩展为2-氧代醛之间的新型一锅直接偶联方法（ 2OA）和H-膦酸酯/二苯基膦氧化物。一锅耦合反应在使用市售底物及其广泛的底物范围方面具有优势。2OA与二苯基膦氧化物之间的反应代表独特的氧化膦次膦酸酯重排。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.05.067
• 作为试剂：
  描述：

  (2,3,4,6-tetra-O-acetyl-α-D-glucopyranosyl)-1-propene 在 diethyl (2-oxo-2-phenylethyl) phosphate 、 (benzotriazo-1-yloxy)tris(dimethylamino)phosphonium hexafluorophosphate 、 苯硫酚 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 methyl 2',3'-di-O-acetyl uridin-5'-yl [(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-α-D-glucopyranosyl)-propyl]phosphonate
  参考文献：
  名称：

  针对糖基转移酶的糖代谢：较少极性偶联物的合成，计算和结构研究

  摘要：

  Leloir供体是对于多种糖基转移酶（GTs）必不可少的核苷酸糖，这些糖基转移酶涉及将碳水化合物转移到受体底物上，所述受体底物通常是蛋白质或寡糖。通过用烷基链取代一个磷酸酯单元，制备了一系列从尿苷衍生的极性较小的核苷酸糖类似物。该方法基于烯烃的自由基氢膦酰化，其允许将烯丙基糖基化合物与适合于缀合至尿苷的磷酸酯单元偶联。其中的两种化合物，GalNAc和半乳糖衍生物，已在GT模型上进行了进一步测试，例如GalNAc-T2（一种广泛分布在人体组织中的重要GT），以探测这两种化合物均在中高微摩尔范围内结合。带有半乳糖衍生物的GalNAc-T2的晶体结构以非活性形式捕获酶。这表明仅含β-磷酸酯的化合物可能是该酶的有效配体。用GalNAc-T2进行的计算研究证实了这些发现，并提供了对该酶家族催化循环机制的进一步见解。

  DOI：

  10.1002/chem.201600467

文献信息

• A Multiheteroatom [3,3]-Sigmatropic Rearrangement: Disproportionative Entries into 2-(<i>N</i>-Heteroaryl)methyl Phosphates and α-Keto Phosphates
  作者：Yongkang Yang、Chen Qu、Xiaolan Chen、Kai Sun、Lingbo Qu、Wenzhu Bi、Hao Hu、Rui Li、Chunfeng Jing、Donghui Wei、Shengkai Wei、Yuanqiang Sun、Hui Liu、Yufen Zhao

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02852

  日期：2017.11.3

  A novel multiheteroatom (N, O and P) [3,3]-sigmatropic rearrangement is disclosed, based on two important types of organophosphates, 2-(N-heteroaryl) methyl phosphates and α-keto phosphates, being accessed smoothly and efficiently.

  公开了一种新颖的多杂原子（N，O和P）[3,3]-σ重排，它基于两种重要类型的有机磷酸酯，即2-（N-杂芳基）甲基磷酸酯和α-酮基磷酸酯，可以平稳高效地使用。
• TBAI/TBHP mediated oxidative cross coupling of aryl alkyl ketones with H-phosphonates and H-phosphine oxides in water: facile access to ketol phosphates and phosphinates
  作者：G. Saidulu、R. Arun Kumar、T. Anitha、P. Santhosh Kumar、K. Rajender Reddy

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.02.095

  日期：2016.4

  A metal free cross coupling of aryl alkyl ketones with alkyl/aryl H-phosphonates and H-phosphine oxides using tetrabutylammonium iodide (TBAI) catalyst in the presence of tert-butyl hydroperoxide (TBHP) as terminal oxidant in aqueous media is developed. This new approach offers a direct and convenient route to access a wide range of ketol phosphates and phosphinates in moderate to good yields.

  在水性介质中，在叔丁基氢过氧化物（TBHP）作为末端氧化剂的情况下，使用四丁基碘化铵（TBAI）催化剂，开发了芳基烷基酮与烷基/芳基H-膦酸酯和H-膦氧化物的无金属交叉偶联。这种新方法提供了一种直接且便捷的途径，以中等到良好的产率获得各种酮醇磷酸酯和次膦酸酯。
• New Photoactivated Protecting Groups. 6. <i>p</i>-Hydroxyphenacyl:  A Phototrigger for Chemical and Biochemical Probes¹^,²
  作者：Chan-Ho Park、Richard S. Givens

  DOI：10.1021/ja9635589

  日期：1997.3.1

  p-Hydroxyphenacyl, a new photoactive, aqueous soluble protecting group is proposed as a second generation α-keto “cage” reagent, a phototrigger for the efficient, rapid release of bioactive phosphates, e.g., inorganic phosphate (Pi) and ATP (Givens, R. S.; Park, C.-H. Tetrahedron Lett. 1996, 37, 6259−6262). p-Hydroxyphenacyl esters 6c and 7 trigger the release of Pi and ATP when irradiated at wavelengths

  p-Hydroxyphenacyl，一种新的光活性水溶性保护基团被提议作为第二代 α-酮“笼”试剂，一种有效、快速释放生物活性磷酸盐的光触发剂，例如无机磷酸盐 (Pi) 和 ATP (Givens, RS；Park, C.-H. Tetrahedron Lett. 1996, 37, 6259−6262)。当以 300-350 nm 的波长照射时，对羟基苯甲酸酯 6c 和 7 会触发 Pi 和 ATP 的释放，也会通过中间体 α-酮碳正离子或其等价物的重排产生对羟基苯乙酸 (8)。相比之下，未取代和间位取代的苯甲酸酯仅产生光还原和自由基偶联产物，而没有重排产物。测量到对羟基苯甲酰基磷酸酯 6c 和 7 消失的量子效率为 0.38 ± 0.04；8 和 ATP 的出现效率为 0.30 ± 0.03。观察到这些酯的释放速率约为 107 s-1 或更高，效率和速率常数只有很小的变化。
• Photoreleasable protecting groups on alcohols, phosphates and diacids and the use thereof
  申请人：University of Maryland

  公开号：US06392089B1

  公开（公告）日：2002-05-21

  Alcohol, phosphate, and diacid derivatives that may be deprotected by irradiation are disclosed. The protecting group is an arylacyl or heteroarylacyl group.

  酒精、磷酸酯和二酸衍生物可能通过辐射去保护，所使用的保护基是芳基酰基或杂环芳基酰基。
• Fast-Synthesis of α-Phosphonyloxy Ketones as Drug Scaffolds in a Capillary Microreactor
  作者：Bandaru T. Ramanjaneyulu、Shinde Vidyacharan、Se Jun Yim、Dong-Pyo Kim

  DOI：10.1002/ejoc.201901655

  日期：2019.12.19

  A fast single‐step synthesis of α‐phosphonyloxy ketones in continuous flow at r.t. has been developed. A wide range of highly reactive 1,2‐dicarbonyls readily reacts with trialkyl phosphites and formic acids to give the corresponding α‐phosphonyloxy ketones in moderate to good yields (50–82%) in continuous‐flow with the flow rate of 3 ml/min (tR = ∼4 s). The reaction products can be utilized to form

  已开发出在室温连续流动的快速单步合成α-膦酰氧基酮的方法。各种各样的高反应性1,2-二羰基化合物易于与亚磷酸三烷基酯和甲酸反应，以3 ml / ml的流速连续流动，以中等至良好的收率（50-82％）得到相应的α-膦酰氧基酮。 min（t R =〜4 s）。反应产物可用于形成天然产物和活性药物成分的替代关键前体/支架。