三环戊二烯并三亚苯基 | 151253-59-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 中文名称: 三环戊二烯并三亚苯基
• 英文名称: sumanene
• 英文别名: heptacyclo[12.6.1.04,19.06,18.09,17.011,16.015,20]henicosa-1(20),2,4(19),6(18),7,9(17),11(16),12,14-nonaene
• CAS: 151253-59-7
• 化学式: C₂₁H₁₂
• 分子量: 264.326
• InChiKey: WOYKPMSXBVTRKZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  535.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.531±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 储存条件：
  室温

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三环戊二烯并三亚苯基 在 溴 、 铁粉 作用下， 以 硝基苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以61%的产率得到2,3,5,6,8,9-hexabromosumanene
  参考文献：
  名称：

  2,3,5,6,8,9-六溴苏曼烯：合成及其在 Suzuki-Miyaura 交叉偶联中的应用

  摘要：

  成功合成了 2,3,5,6,8,9-六溴苏甘烯 (2)，在所有外围芳香碳上都带有 Br 基团。2 的单晶 X 射线结构分析揭示了在固态下形成一维柱状结构，其中分子以重叠的方式重叠。2 和各种芳基硼酸的 Suzuki-Miyaura 交叉偶联以良好至中等的产率得到六芳基苏曼烯衍生物（3a-3h）。2 和六苯基苏曼烯 (3a) 的 NMR 光谱分析和理论计算表明，六个外围官能团不会显着影响苏曼烯的原始碗状结构或碗到碗的反转行为。

  DOI：

  10.1246/cl.170566
• 作为产物：
  描述：

  syn-benzotris(norbornadiene) 在 Grubbs catalyst first generation 、 乙烯 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 三环戊二烯并三亚苯基
  参考文献：
  名称：

  Sumanene的化学。

  摘要：

  Sumanene（C21 H12）是具有C3v对称性的碗形pi共轭分子，由交替的苯环和围绕中心苯环的环戊二烯环组成。该结构对应于富勒烯或碳纳米管末端的结构图案的最小C3v对称片段。三个sp（3）-杂交的苄基位点的存在是苏南烯中最具特征的结构特征之一，它允许与cor喃烯不同的化学性质。自2003年进行首次合成以来，我们一直从事Suanene的研究。本文总结了我们的持续研究，包括合成，结构，动力学，衍生化，与过渡金属的络合，电荷载流子迁移率以及sum双烯的向氮掺杂石墨碳的转化。

  DOI：

  10.1002/tcr.201402078

文献信息

• Supramolecular 3,4:9,10-perylenetetracarboxylic diimide triads containing moieties of sumanene polyphenol derivative: Synthesis and photochemical transformations
  作者：A. Ya. Vainer、K. M. Dymaev、A. M. Kovalenko、T. D. Belskii、S. A. Krichevskaya、L. I. Martova

  DOI：10.1134/s0012500816080036

  日期：2016.8

  A polyphenol derivative of the sumanene-containing triad with a central perylenetetracarboxylic diimide moiety was synthesized via several consecutive chemical transformations of N,N'-bis(3',5'-dimethoxybenzyl)-1,7-bis[4''-(N,N'-disumanenyl)aminophenyl]perylene-3,4:9,10-tetracarboxylic diimide. The phenolic hydroxyl groups of the resulting derivative were partly protected by introduction of two different

  通过N,N'-双(3',5'-二甲氧基苄基)-1,7-双[4''-( N,N'-二苏曼烯基)氨基苯基]苝-3,4:9,10-四羧酸二亚胺。通过引入两种不同的保护基团，pentaspiran 和丁酸叔丁酯，部分保护了所得衍生物的酚羟基。结果表明，这种修饰的衍生物可用于获得具有高参数的有前途的正性光刻胶，用于在 13.5 nm 光下曝光的极紫外纳米光刻技术，用于制造 20 至 16 纳米芯片。
• Palladium-Catalyzed Arylation of Methylene-Bridged Polyarenes: Synthesis and Structures of 9-Arylfluorene Derivatives
  作者：Jheng-Jhih Chen、Satoru Onogi、Ya-Chu Hsieh、Chien-Chi Hsiao、Shuhei Higashibayashi、Hidehiro Sakurai、Yao-Ting Wu

  DOI：10.1002/adsc.201100931

  日期：2012.5.21

  and tricyclohexylphosphine, the reaction of fluorene with haloarenes generated 9‐arylfluorenes in good to excellent yields. The scope and limitations of the coupling reaction were investigated. This synthetic protocol is more efficient than conventional methods. A wide range of functional groups, including alkyl, alkoxy, ester, and nitrile, can tolerate the reaction conditions herein. Sterically congested

  在由乙酸钯（II）和三环己基膦组成的催化体系的存在下，芴与卤代芳烃的反应生成的9-芳基芴的收率非常好。研究了偶联反应的范围和局限性。该合成协议比常规方法更有效。各种各样的官能团，包括烷基，烷氧基，酯和腈，可以耐受本文的反应条件。立体拥挤的卤代芳烃也给出了令人满意的结果。此外，该合成方法还用于制备9,9-二芳基芴和四芳基萘。根据反应条件的不同，碗形sum素的芳基化反应可以生成单芳基sum素，也可以是唯一的产物，也可以是另一种被二芳基取代的产物。
• Crown Ether Assisted Convex Cesium Binding to a Sumanenyl Bowl
  作者：Sarah N. Spisak、Jingbai Li、Andrey Yu. Rogachev、Zheng Wei、Toru Amaya、Toshikazu Hirao、Marina A. Petrukhina

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00782

  日期：2017.12.26

  The first convex cesium-bound complex with a bowl-shaped carbanion, namely [Cs+(dc-18-crown-6)}(C21H11–)] (1), has been isolated and crystallographically characterized. In the structure of 1, the cesium ion capped by dicyclohexano-18-crown-6 ether coordinates to the deprotonated five-membered ring of a sumanenyl bowl in an exo fashion with the Cs···C distances ranging from 3.315(5) to 3.609(6) Å.

  分离出具有碗形碳负离子的第一个凸铯结合的络合物，即[Cs +（dc-18-crown-6）}（C 21 H 11 –）]（1），并进行了晶体学表征。在1的结构中，被二环己酮-18-冠-6醚封端的铯离子以exo方式配位于sum基碗的去质子化的五元环，Cs···C距离为3.315（5）至3.609（6）Å。理论模型（包括拓扑QTAIM方法）揭示了阳离子Cs +（dc-18-crown-6）}部分与C 21 H 11 –的凸表面之间多个弱CH···π相互作用的累积效应。 阴离子，说明产品的形成和稳定性。
• A Chiral Concave-Bound Cyclopentadienyl Iron Complex of Sumanene
  作者：Hiroyuki Sakane、Toru Amaya、Toshiyuki Moriuchi、Toshikazu Hirao

  DOI：10.1002/anie.200805567

  日期：——

  rotation of the cyclopentadienyl (Cp) ring is restricted in two concave‐bound monoalkyl‐substituted [CpFe(η6‐sumanene)]+ “π‐bowl” complexes (see picture). The asymmetric stacking of atropisomers was observed with a MeCpFe complex in the solid state and the chiral (S)‐sBuCpFe complex showed magnetic and optical desymmetrization of the sumanene ligand, which is the first example of a chiral complex of a π‐bowl

  大碗火的：环戊二烯基（CP）环的旋转在两个凹-结合的单烷基取代[CpFe的量（η被限制6 -sumanene）] + “π-碗”复合物（见图）。固态的MeCpFe配合物观察到阻转异构体的不对称堆积，手性（S）-s BuCpFe配合物显示了Suanene配体的磁性和光学去对称化，这是π碗配体的手性配合物的第一个例子。
• Columnar/herringbone dual crystal packing of pyrenylsumanene and its photophysical properties
  作者：Binod Babu Shrestha、Shuhei Higashibayashi、Hidehiro Sakurai

  DOI：10.3762/bjoc.10.80

  日期：——

  A single crystal of pyrenylsumanene was found to exhibit both columnar and herringbone crystal packing. The sumanene moieties form unidirectional columnar structures based on π–π stacking while the pyrene moieties generate herringbone structures due to CH–π interactions. The absorption and emission maxima of pyrenylsumanene were both red-shifted relative to those of sumanene and pyrene, owing to the extension of π-conjugation. Monomer emission with high quantum yield (0.82) was observed for pyrenylsumanene in solution, while excimer-type red-shifted emission was evident in the crystalline phase.

  一块吡啶基苯并苯晶体被发现同时展示柱状和人字形结晶排列。苯并苯基团形成单向柱状结构，基于π-π堆积，而吡啶基团由于CH-π相互作用生成人字形结构。吡啶基苯并苯的吸收和发射最大值相对于苯并苯和吡啶而言都发生了红移，这是由于π共轭的延伸。在溶液中观察到了具有高量子产率（0.82）的吡啶基苯并苯的单体发射，而在晶体相中则明显出现了异聚体型的红移发射。