三环戊基硼烷 | 23985-40-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 三环戊基硼烷
• 英文名称: tricyclopentylborane
• 英文别名: Tricyclopentylboran
• CAS: 23985-40-2
• 化学式: C₁₅H₂₇B
• 分子量: 218.19
• InChiKey: HKCNGGFCZHLNJL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.31
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三环戊基硼烷 在 lithium aluminium tetrahydride 、 氧气 作用下， 生成 环戊醇
  参考文献：
  名称：

  用于合成的有机硼烷。6.：烷基过氧化氢的一种方便，一般合成通过有机硼烷的自氧化1 ，2

  摘要：

  在四氢呋喃中有机硼烷的低温自氧化导致形成过氧化氢硼烷，其在用过氧化氢处理后以优异的产率提供相应的烷基氢过氧化物。但是，硼上三个烷基中只有两个用于形成氢过氧化物。通过使用烷基二氯硼烷醚化物代替三烷基硼烷解决了这一难题。烷基二氯硼烷醚化物与一摩尔当量的氧气在醚溶剂中干净地反应。该产物易于水解以形成高产率的相应氢过氧化物。碘或此类自由基清除剂可抑制有机硼烷的自氧化。碘对代表性的三烷基硼烷氧化的抑制作用的研究表明，引发速度随硼原子上空间拥挤的增加而降低。碘抑制三烷基硼烷的自氧化的速率表明该反应涉及相对较慢的自由基引发速率，然后是非常快的链增长速率。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)83444-x
• 作为产物：
  描述：

  环戊烯 在 t-OctNEt₂*BH₃ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 三环戊基硼烷
  参考文献：
  名称：

  分子加成化合物。16.新型高反应性硼烷与N，N-二烷基叔烷基胺的加氢硼化反应

  摘要：

  几种N，N-二乙基叔烷基胺，例如N，N-二乙基-2-甲基-2-丁胺（1，t-PentNEt2），N，N-二乙基-2,3-二甲基-2-丁胺（ 2，t-HexNEt2），N，N-二乙基-2,3,3-三甲基-2-丁胺（3，t-HeptNEt2）和N，N-二乙基-1,1,3,3-四甲基丁胺（4 ，已制备了氮周围具有不同空间体积（通过改变叔烷基）的t-OctNEt2），并作为硼烷载体进行了研究。这些N，N-二乙基叔烷基胺与硼烷的络合能力按以下顺序降低：t-BuNEt2> t-PentNEt2> t-HeptNEt2> t-HexNEt2>或= t-OctNEt2。从这些初步研究中，选择了更有希望的叔辛基二烷基胺进行详细研究。通过比较各种含有两个烷基空间要求不同的叔辛基二烷基胺，确定氮原子周围的最佳空间体积。这些胺与硼烷的络合能力按所示顺序降低：t-OctNMe2（5）> t-OctNEtMe（6）>

  DOI：

  10.1021/jo0002745
• 作为试剂：
  描述：

  正丁基锂 、 丁二酸单甲酯酰氯 在 三环戊基硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 methyl 4-oxooctanoate
  参考文献：
  名称：

  Intermolecular alkyl-transfer reaction of tetraorganoborate anions with acyl halides. Novel method for moderating the carbanion reactivity

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00899a046

文献信息

• A NEW SYNTHETIC METHOD FOR 1-METHOXY-2-ALKANONES FROM 1,2-DIMETHOXYETHENYLLITHIUM AND ORGANOBORANES
  作者：Junji Koshino、Takahiro Sugawara、Toshinobu Yogo、Akira Suzuki

  DOI：10.1246/cl.1983.933

  日期：1983.6.5

  1-Methoxy-2-alkanones are prepared from ate-complexes formed from 1,2-dimethoxyethenyllithium and trialkylboranes by the reaction with BF3:Et2O, followed by basic hydrogen peroxide oxidation.

  1-甲氧基-2-烷酮是通过以下方法制备的：由1,2-二甲氧基乙烯基锂与三烷基硼烷形成的络合物，经BF3:Et2O反应后，再用碱性过氧化氢进行氧化。
• Photoinduced Carboborative Ring Contraction Enables Regio- and Stereoselective Synthesis of Multiply Substituted Five-Membered Carbocycles and Heterocycles
  作者：Shengfei Jin、Vu T. Nguyen、Hang T. Dang、Dat P. Nguyen、Hadi D. Arman、Oleg V. Larionov

  DOI：10.1021/jacs.7b07128

  日期：2017.8.23

  herein a photoinduced carboborative ring contraction of monounsaturated six-membered carbocycles and heterocycles. The reaction produces substituted five-membered ring systems stereoselectively and on preparative scales. The products feature multiple stereocenters, including contiguous quaternary carbons. We show that the reaction can serve as a synthetic platform for ring system alteration of natural products

  我们在此报告了单不饱和六元碳环和杂环的光诱导碳环收缩。该反应立体选择性地以制备规模产生取代的五元环系统。该产品具有多个立体中心，包括连续的季碳。我们表明该反应可以作为天然产物环系改变的合成平台。该反应也可用于天然产物合成。通过一系列光诱导碳硼酸环收缩、Rauhut-Currier 反应和腈水解酶催化水解的序列，已经实现了蒿甲酸的简明全合成。通过将中间体有机硼烷转化为醇、胺和烯烃，进一步证明了该反应的合成效用。
• Organoboranes for synthesis
  作者：Herbert C. Brown、M.Mark Midland、Alan B. Levy、H.C. Brown、R.B. Wetherill、Akira Suzuki、Sunao Sono、Mitsuomi Itoh

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)83446-3

  日期：1987.1

  excellent yields of secondary amines. Furthermore, the stereochemistry of the original carbon-boron bond is retained. The mechanism of these reactions is discussed and the reaction applied to the synthesis of N-alkyl- and N-arylaziridines.

  三烷基硼烷与有机叠氮化物在回流的二甲苯中反应，然后水解，可得到良好的仲胺收率。该反应高度依赖于硼和叠氮化物部分周围的空间效应。当一种试剂的空间体积增加时，反应将变得缓慢得多，而当两种试剂均受阻时，反应将失败。与经测试的叠氮化物相比，二烷基氯硼烷比三烷基硼烷更具反应性，并能提供更高的所需仲胺收率。烷基二氯硼烷在室温至60°C的温度下与有机叠氮化物反应，可产生优异的仲胺收率。此外，保留了原始碳-硼键的立体化学。讨论了这些反应的机理，并将该反应应用于合成N-烷基-和N-芳基氮丙啶。
• Reaction of Unstabilized Iodonium Ylides with Organoboranes
  作者：Masahito Ochiai、Yoshimi Tuchimoto、Nobuyuki Higashiura

  DOI：10.1021/ol0495669

  日期：2004.4.1

  [reaction: see text] Exposure of monocarbonyl iodonium ylides, generated by the ester exchange of (Z)-(2-acetoxyvinyl)-lambda(3)-iodanes with EtOLi, to organoboranes results in a 1,2-shift of a carbon ligand from boron to the ylide carbons, which probably generates hitherto uncharacterized alpha-boryl ketones.

  [反应：请参阅文本]通过（Z）-（2-乙酰氧基乙烯基）-λ（3）-碘酮与EtOLi的酯交换产生的单羰基碘鎓烷基化物暴露于有机硼烷会导致碳的1,2-转移从硼到内含碳的配体，可能会产生迄今未表征的α-硼基酮。
• Organoboranes
  作者：Herbert C. Brown、Alan B. Levy

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)82909-5

  日期：1972.11

  Trialkylboranes derived from terminal, cyclic and bicyclic olefins via hydroboration with 5 mole percent excess borane undergo ready redistribution with boron trichloride at 110° to give the corresponding alkyldichloroboranes, providing a convenient synthesis of such derivatives. On the other hand, trialkylboranes derived from internal olefins, such as 3-hexene, undergo this reaction more sluggishly

  通过与5摩尔％过量的硼烷进行氢硼化而衍生自末端，环状和双环烯烃的三烷基硼烷易于与三氯化硼在110°下重新分布，得到相应的烷基二氯硼烷，为此类衍生物的合成提供了方便。另一方面，衍生自内烯烃例如3-己烯的三烷基硼烷更缓慢地进行该反应并产生其中硼原子已部分地从其原始位置迁移的产物。