3-甲基-3-己烯-2-醇 | 76966-27-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-甲基-3-己烯-2-醇
• 英文名称: (3E)-3-methylhex-3-en-2-ol
• 英文别名: (E)-2-methyl-3-hexen-2-ol；(E)-3-methylhex-3-en-2-ol；methyl-3 hexene-3ol-2；3-Methyl-3-hexen-2-ol
• CAS: 76966-27-3
• 化学式: C₇H₁₄O
• 分子量: 114.188
• InChiKey: ALSBKNSBCLYOOI-AATRIKPKSA-N

物化性质

• 熔点：
  26°C (estimate)
• 沸点：
  178.73°C (estimate)
• 密度：
  0.8596 (estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2905290000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲基-3-己烯-2-醇 在 叔丁基过氧化氢 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 作用下， 以 水 、 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 trans-3,4-epoxy-3-methyl-2-hexanone
  参考文献：
  名称：

  三烷基锡烷基甲基锂与α，β-环氧酮和α-氯酮的反应

  摘要：

  三烷基锡烷基甲基锂与α，β-环氧酮的反应主要产生环丙醇，而α-氯酮的生成烯丙醇和/或环丙醇的量取决于试剂与底物的摩尔比而变化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86394-8
• 作为产物：
  描述：

  甲基氯化镁 、 2-甲基-2-戊烯醛 在 水 、 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以53%的产率得到3-甲基-3-己烯-2-醇
  参考文献：
  名称：

  [EN] ODOUR COMPOUNDS
  [FR] COMPOSÉS ODORANTS

  摘要：

  公开号：

  WO2011029895A3

文献信息

• S _N 2 Reactions at Tertiary Carbon Centers in Epoxides
  作者：Yong‐Qiang Zhang、Christina Poppel、Anastasia Panfilova、Fabian Bohle、Stefan Grimme、Andreas Gansäuer

  DOI：10.1002/anie.201702882

  日期：2017.8.7

  Described herein is a novel concept for SN2 reactions at tertiary carbon centers in epoxides without activation of the leaving group. Quantum chemical calculations show why SN2 reactions at tertiary carbon centers are proceeding in these systems. The reaction allows flexible synthesis of 1,3‐diol building blocks for natural product synthesis with excellent control of the relative and absolute configurations

  本文描述了在环氧化物中叔碳中心处的S N 2反应而不活化离去基团的新颖概念。量子化学计算表明为什么在这些系统中三级碳中心的S N 2反应正在进行。该反应可以灵活地合成1,3-二醇结构单元，用于天然产物的合成，并具有相对和绝对构型的出色控制。
• Ruthenium-Catalyzed Oxidative Kinetic Resolution of Unactivated and Activated Secondary Alcohols with Air as the Hydrogen Acceptor at Room Temperature
  作者：Hirotaka Mizoguchi、Tatsuya Uchida、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1002/anie.201310426

  日期：2014.3.17

  for asymmetric synthesis and the kinetic resolution (KR) of racemic alcohols is a reliable method for preparing them. Although many KR methods have been developed, oxidative kinetic resolution (OKR), in which dioxygen is used as the hydrogen acceptor, is the most atom‐efficient. Dioxygen is ubiquitous in air, which is abundant and safe to handle. Therefore, OKR with air has been intensively investigated

  对映纯醇是用于不对称合成的通用结构单元，外消旋醇的动力学拆分（KR）是制备它们的可靠方法。尽管已经开发出许多KR方法，但其中使用双氧作为氢受体的氧化动力学拆分（OKR）是最有效的原子方法。氧气在空气中无处不在，富含氧气并且可以安全处理。因此，已经对空气中的OKR进行了深入研究，并且最近通过使用不含任何助剂的Ir催化剂实现了苄醇的OKR。然而，未活化醇的OKR仍然是一个挑战。开发了一种以空气为氢受体的[（Ru）Ru（salen）]催化的OKR，其中Aqua配体与醇交换，Ru络合物经历单电子转移成双氧并随后被醇氧化。该OKR可以在不使用任何助剂的情况下，以良好或高对映体选择性的形式应用于活化和未活化的醇类。还描述了底物抑制对OKR对映选择性的独特影响。
• Action des dialkylcuprates de lithium sur les aldéhydes α,β -éthylénioues
  作者：C. Chuit、J.P. Foulon、J.F. Normant

  DOI：10.1016/0040-4020(80)80126-8

  日期：1980.1

  Nearly exclusive 1-4 addition produts obtained by action of lithium dialkylcuprates with α,β ethylenic aldehydes. Non polar solvents and low temperatures favour this reaction .Only α,β-ehylenic aldehydes having a trisubstituted double bond give a relatively important proportation of 1–2 addition product.

  通过二烷基铜锂与α，β乙烯醛的作用获得的几乎唯一的1-4加成产物。非极性溶剂和低温有利于该反应。只有具有三取代双键的α，β-烯醛的比例相对重要，为1-2加成产物。
• A Tandem Non-Aldol Aldol Mukaiyama Aldol Reaction
  作者：Michael E. Jung、Alexandra van den Heuvel

  DOI：10.1021/ol0358760

  日期：2003.11.1

  process is described in which a secondary epoxy silyl ether is converted into the 1,5-bis-silyloxy-3-alkanone in good yield. Thus, treatment of the epoxy silyl ether 8 with TBSOTf and base affords the silyl enol ether 9 via non-aldol aldol rearrangement and addition of benzaldehyde and TBSOTf gives the ketone 10 with 4:1 syn selectivity. The diastereoselectivity changes to an anti preference for most aldehydes

  [反应：见正文]描述了一种新的单锅串联醛醇缩合工艺，其中将仲环氧甲硅烷基醚以良好的收率转化为1,5-双-甲硅烷基氧基-3-烷酮。因此，用TBSOTf和碱处理环氧甲硅烷基醚8通过非醛醇缩醛重排得到甲硅烷基烯醇醚9，并且苯甲醛和TBSOTf的添加产生具有4：1顺式选择性的酮10。非对映选择性改变成对大多数醛的反偏好。这种反选择性压倒了正常的Felkin-Ahn偏好；即，即使是抗Felkin-Ahn，1，5-抗异构体也占主导地位。
• Regioselective and Stereoselective Heck–Matsuda Arylations of Trisubstituted Allylic Alkenols and Their Silyl and Methyl Ether Derivatives To Access Two Contiguous Stereogenic Centers: Expanding the Redox-Relay Process and Application in the Total Synthesis of <i>meso</i>-Hexestrol
  作者：Carlise Frota、Ellen Christine Polo、Henrique Esteves、Carlos Roque Duarte Correia

  DOI：10.1021/acs.joc.7b03098

  日期：2018.2.16

  Novel palladium-catalyzed redox-relay Heck arylation reactions of trisubstituted allylic alkenols were developed employing silyl and methyl ethers. The reactions proceeded under mild conditions in moderate to high yields in an excellent anti diastereoselectivity to form α,β-disubstituted methyl ketones containing two contiguous stereocenters. The new redox-relay arylations using silyl and methyl ethers

  利用甲硅烷基和甲基醚开发了三取代烯丙基烯醇的新型钯催化的氧化还原-中继Heck芳基化反应。反应在温和条件下以中等至高收率进行，具有极好的抗非对映选择性，从而形成含有两个连续立体中心的α，β-二取代甲基酮。使用起始烯醇的甲硅烷基和甲基醚进行的新的氧化还原-继电器芳基化表明，游离羟基的存在不是有效的氧化还原-继电器工艺的先决条件。氘标记的烯醇2- d -10a，2- d -10b和2- d -10c允许追踪起始的游离醇，甲硅烷基和甲基醚向相应的甲基酮3- d -11a的转化中氢化钯的重新插入步骤，氘的保留率> 98％。此外，该方法的合成潜力已通过4个步骤直接合成内消旋己烯雌酚得到了证明，其中烯醇10a的总收率为41％。

表征谱图