methyl 6β-(phenylacetamido)penicillanate 1β-oxide | 24652-72-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: methyl 6β-(phenylacetamido)penicillanate 1β-oxide
• 英文别名: methyl 6β-phenylacetamidopenicillanate (1S)-S-oxide；Penicillin G β-sulfoxide methyl ester；1β-oxo-6-(2-phenyl-acetylamino)-1λ⁴-penicillanic acid methyl ester；Benzylpenicillin (S)-sulfoxide methylester
• CAS: 24652-72-0
• 化学式: C₁₇H₂₀N₂O₅S
• 分子量: 364.422
• InChiKey: CSWPTHGPEUBCHY-OOTBRALOSA-N

物化性质

• 沸点：
  677.9±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.42±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.04
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  92.78
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 6β-(phenylacetamido)penicillanate 1β-oxide 在 乙酸酐 、 三乙胺 作用下， 以 氯仿 、 苯 为溶剂， 生成 3-methyl-2-[3-oxo-4-(2-phenyl-acetylamino)-3H-isothiazol-2-yl]-but-2-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  青霉素的转化。第一部分。6β-苯基乙酰胺基半胱氨酸亚砜的制备和重排

  摘要：

  已经制备了6β-苯基乙酰胺基二十二烷酸酯和N-叔丁基酰胺的异构亚砜。（R）-亚砜可以被热转化为（S）-异构体。氘标记表明异构化是通过亚硫酸中间体进行的。亚砜与乙酸酐的重排主要产生相应的乙酰氧基青am和乙酰氧基头孢菌素。乙酰氧基取代的戊烷的两种异构体可以通过适当的亚砜的异构化形成。

  DOI：

  10.1039/j39710003540
• 作为产物：
  描述：

  Penicillin G sodium 在 sodium periodate 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 methyl 6β-(phenylacetamido)penicillanate 1β-oxide
  参考文献：
  名称：

  青霉素的转化。第一部分。6β-苯基乙酰胺基半胱氨酸亚砜的制备和重排

  摘要：

  已经制备了6β-苯基乙酰胺基二十二烷酸酯和N-叔丁基酰胺的异构亚砜。（R）-亚砜可以被热转化为（S）-异构体。氘标记表明异构化是通过亚硫酸中间体进行的。亚砜与乙酸酐的重排主要产生相应的乙酰氧基青am和乙酰氧基头孢菌素。乙酰氧基取代的戊烷的两种异构体可以通过适当的亚砜的异构化形成。

  DOI：

  10.1039/j39710003540

文献信息

• Transformations of penicillins. Part V. Reactions of olefin and acetylene derivatives with the sulphenic acid intermediates from penicillin S-oxides
  作者：Ian Ager、Derek H. R. Barton、David G. T. Greig、Gino Lucente、Peter G. Sammes、Michael V. Taylor、Graham H. Hewitt、Brian E. Looker、Ann Mowatt、Caroline A. Robson、William G. E. Underwood

  DOI：10.1039/p19730001187

  日期：——

  Norbornadiene, dimethyl acetylenedicarboxylate, and vinyl ethers react with the sulphenic acids produced by heating penicillin S-oxides. Norbornadiene, diketen (4-methyleneoxetan-2-one), and dimethyl acetylenedicarboxylate react by addition, whereas vinyl ethers, such as dihydropyran, react by substitution with loss of water. Methanolysis of the vinyl ether products can be achieved with dilute methanolic

  降冰片二烯，乙炔二羧酸二甲酯和乙烯基醚与通过加热青霉素S-氧化物产生的亚硫酸反应。降冰片二烯，二酮（4-亚甲基氧杂环丁-2-酮）和乙炔二甲酸二甲酯通过加成反应，而乙烯基醚（如二氢吡喃）则通过取代反应而失水。可以用稀甲醇盐酸实现乙烯基醚产物的甲醇分解。已经通过吡唑啉途径从乙烯基醚产物中除去了β-内酰胺环的含氮取代基。在将3-羟基penam（22）与丙烯醛一起加热时会发生新的取代反应：置换甲基丙烯醛并形成4-hydroxycepham（25）。据报道这种cepham的一些反应。
• Phosphorus in organic synthesis. XII. Amino acids and peptides. XXII. Reaction of penicillin sulfoxides with diethyl phosphorocyanidate (DEPC).
  作者：KUNIHIRO NINOMIYA、TAKAYUKI SHIOIRI、SHUNICHI YAMADA

  DOI：10.1248/cpb.24.2711

  日期：——

  Reaction of penicillin sulfoxides with diethyl phosphorocyanidate (DEPC) was investigated. Treatment of benzylpenicillin (S)-sulfoxide methyl ester (4a) with a slight excess of DEPC in N, N-dimethylacetamide gave the 3-cephem (5a), the 2-cephem (6a). and the 3-methylenecepham (7a) in 22, 4, and 4% yields, respectively. Increase of the quantity of DEPC to a three or five fold excess increased the yield of the 3-cephem (5a). Phenoxymethylpenicillin (S)-sulfoxide methyl ester (4b) also afforded the 3-cephem (5b) and the 3-methylenecepham (7b) under analogous reaction conditions as above, while phthalimidopenicillin (R)-sulfoxide methyl ester (8) furnished the 3-cephem (9) and the isothiazolones (10 and 11).

  研究了青霉素硫醚与膦氰酸二乙酯（DEPC）的反应。在 N，N-二甲基乙酰胺中用微量过量的 DEPC 处理苄青霉素 (S)-亚砜甲酯 (4a)，得到 3-头孢 (5a)、2-头孢 (6a) 和 3-亚甲基头孢 (7a)，产率分别为 22%、4% 和 4%。将 DEPC 的用量增加到过量的三倍或五倍，可提高 3-cephem（5a）的产率。在上述类似的反应条件下，吩氧甲青霉素（S）-亚砜甲酯（4b）也能生成 3-头孢菌素（5b）和 3-亚甲基头孢菌素（7b），而酞酰亚胺青霉素（R）-亚砜甲酯（8）能生成 3-头孢菌素（9）和异噻唑酮（10 和 11）。
• Rearrangement of penicillin g β-sulfoxide with cleavage of the C5S bond, initiated by vinyl chloroformate.
  作者：Robert Lett

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81365-9

  日期：1983.1

  Reaction of Penicillin G β-sulfoxide with vinyl chloroformate initiates a rearrangement by cleavage of the C5-S bond with formation of a dihydrothiazine derivative.

  青霉素Gβ-亚砜与氯甲酸乙烯酯的反应通过裂解C 5 -S键和形成二氢噻嗪衍生物来引发重排。
• Barton; Coates; Sammes, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1974, vol. 0, # 12, p. 1459 - 1468
  作者：Barton、Coates、Sammes、Cooper

  DOI：——

  日期：——
• Hanlon, Barbara; John, D.Ivor, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1986, p. 2207 - 2212
  作者：Hanlon, Barbara、John, D.Ivor

  DOI：——

  日期：——