(2R,2'R)-2,2'-(2-iodo-1,3-phenylene)bis(oxy)dipropanoic acid | 1226896-33-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,2'R)-2,2'-(2-iodo-1,3-phenylene)bis(oxy)dipropanoic acid
• 英文别名: (2R,2'R)-2,2'-((2-iodo-1,3-phenylene)bis(oxy))dipropionic acid；(2R)-2-[3-[(1R)-1-carboxyethoxy]-2-iodophenoxy]propanoic acid
• CAS: 1226896-33-8
• 化学式: C₁₂H₁₃IO₆
• 分子量: 380.136
• InChiKey: HYFKCVPDWVWIOS-RNFRBKRXSA-N

物化性质

• 沸点：
  508.6±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.763±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  93.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,2'R)-2,2'-(2-iodo-1,3-phenylene)bis(oxy)dipropanoic acid 在 吡啶 、 草酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (R,R)-2-碘-1,3-双[1-(均三甲苯基氨基甲酰基)乙氧基]苯
  参考文献：
  名称：

  高价碘 (III) 催化酮的对映选择性 α-乙酰氧基化。

  摘要：

  据报道，使用基于间苯二酚/乳酰胺的手性碘芳烃，通过 I(I)/I(III) 催化对映选择性催化合成 α-乙酰氧基化酮。通过在乙酸存在下用m CPBA氧化，原位生成活性碘 (III) 衍生物来实现催化剂周转。将酮预先转化为易于获得的乙酰烯醇醚是有益的，并且在温和的反应条件下仅使用仅 5 mol % 的低催化剂负载即可获得高达 97 % 的产率和高达 88 %  ee的对映选择性。

  DOI：

  10.1002/chem.202000927
• 作为产物：
  描述：

  (2R,2'R)-diethyl 2,2'-(2-iodo-1,3-phenylene)bis(oxy)dipropanoate 在 水 、 sodium hydroxide 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以99%的产率得到(2R,2'R)-2,2'-(2-iodo-1,3-phenylene)bis(oxy)dipropanoic acid
  参考文献：
  名称：

  原位产生的手性高价碘（III）物种催化对映选择性的Kita氧化螺环化反应

  摘要：

  碘（III）具有：构象灵活的C 2对称碘亚芳烃催化剂的合理设计已用于对映选择性Kita氧化螺内酯化。该反应通过手性催化剂与底物之间的次级n–σ *或氢键相互作用而发生。Mes = mesityl（2,4,6-三甲基苯基）。

  DOI：

  10.1002/anie.200907352
• 作为试剂：
  描述：

  N¹-benzyl-N³-methyl-N¹,N³-diphenylmalonamide 在 硝基甲烷 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 (2R,2'R)-2,2'-(2-iodo-1,3-phenylene)bis(oxy)dipropanoic acid 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 反应 16.0h， 以12%的产率得到1-benzyl-1'-methyl-3,3'-spirobi[indoline]-2,2'-dione
  参考文献：
  名称：

  不对称有机催化直接C（sp2）？H / C（sp3）？手性碘试剂的H氧化交叉偶联

  摘要：

  不对称的有机催化直接Ç  H / C  ħ氧化偶联反应Ñ 1，Ñ 3 -diphenylmalonamides已经很好地利用建立手性有机碘化合物作为催化剂，其特征在于，四号丙 H键被立体选择性地官能化以得到具有高结构多样spirooxindoles对映选择性水平。更重要的是，这些发现表明，手性高价有机碘试剂可作为替代催化剂，用于创建无活性CH键的对映选择性官能化。

  DOI：

  10.1002/anie.201309967

文献信息

• Structurally Defined Molecular Hypervalent Iodine Catalysts for Intermolecular Enantioselective Reactions
  作者：Stefan Haubenreisser、Thorsten H. Wöste、Claudio Martínez、Kazuaki Ishihara、Kilian Muñiz

  DOI：10.1002/anie.201507180

  日期：2016.1.4

  Molecular structures of the most prominent chiral non‐racemic hypervalent iodine(III) reagents to date have been elucidated for the first time. The formation of a chirally induced supramolecular scaffold based on a selective hydrogen‐bonding arrangement provides an explanation for the consistently high asymmetric induction with these reagents. As an exploratory example, their scope as chiral catalysts

  迄今为止，最著名的手性非外消旋高价碘 (III) 试剂的分子结构首次得到阐明。基于选择性氢键排列的手性诱导超分子支架的形成为这些试剂持续高不对称诱导提供了解释。作为一个探索性的例子，它们作为手性催化剂的范围扩展到了烯烃的对映选择性双氧化。一系列末端苯乙烯在温和条件下转化为相应的邻位双乙酰氧基化产物，并为碘（I/III）催化下真正的分子间不对称烯烃氧化提供了原理证明。
• Catalytic Asymmetric Diamination of Styrenes
  作者：Kilian Muñiz、Laura Barreiro、R. Martín Romero、Claudio Martínez

  DOI：10.1021/jacs.7b01443

  日期：2017.3.29

  An enantioselective catalytic vicinal diamination of styrenes is reported, which proceeds under entirely intermolecular reaction control. It relies on a chirally modified aryliodine(I) catalyst and proceeds within an iodine(I/III) manifold with conventional 3-chloroperbenzoic acid as a terminal oxidant. An environmentally benign solvent combination not only adds to the attractiveness of the process

  报道了苯乙烯的对映选择性催化邻位二胺化，其在完全分子间反应控制下进行。它依赖于手性改性的芳基碘 (I) 催化剂，并在碘 (I/III) 歧管内进行，使用常规的 3-氯过苯甲酸作为末端氧化剂。环境友好的溶剂组合不仅增加了过程的吸引力，而且减慢了不希望的背景反应的速度。总共提供了 30 个实例，它们始终提供 91-98% 范围内的高对映体过量。
• Stereoselective Ketone Rearrangements with Hypervalent Iodine Reagents
  作者：Florence Malmedy、Thomas Wirth

  DOI：10.1002/chem.201603022

  日期：2016.11.2

  The first stereoselective version of an iodine(III)‐mediated rearrangement of arylketones in the presence of orthoesters is described. The reaction products, α‐arylated esters, are very useful intermediates in the synthesis of bioactive compounds such as ibuprofen. With chiral lactic acid‐based iodine(III) reagents product selectivities of up to 73 % ee have been achieved.

  描述了在原酸酯存在下碘（III）介导的芳基酮重排的第一个立体选择性形式。反应产物α-芳基化酯是生物活性化合物（如布洛芬）合成中非常有用的中间体。使用基于手性乳酸的碘（III）试剂，产品选择性高达73％  ee。
• Enantioselective Synthesis of 3‐Fluorochromanes via Iodine(I)/Iodine(III) Catalysis
  作者：Jérôme C. Sarie、Christian Thiehoff、Jessica Neufeld、Constantin G. Daniliuc、Ryan Gilmour

  DOI：10.1002/anie.202005181

  日期：2020.8.24

  bioactive small molecules where it is frequently oxidized at position 3. Motivated by the importance of this position in conferring efficacy, and the prominence of bioisosterism in drug discovery, an iodine(I)/iodine(III) catalysis strategy to access enantioenriched 3‐fluorochromanes is disclosed (up to 7:93 e.r.). In situ generation of ArIF2 enables the direct fluorocyclization of allyl phenyl ethers to generate

  苯并二氢吡喃核是生物活性小分子的共有核，在位置 3 上经常被氧化。由于该位置在赋予功效方面的重要性以及生物电子等排性在药物发现中的突出地位，碘 (I)/碘 (III) ）公开了获得对映体富集的 3-氟色满的催化策略（高达 7:93 er .）。原位生成 ArIF 2能够直接氟环化烯丙基苯基醚，生成表现出立体电子疏忽效应的新型支架。使用氘代探针进行的机械询问证实了与 II 型inv途径一致的立体特异性过程。
• Enantioselective Electrochemical Lactonization Using Chiral Iodoarenes as Mediators
  作者：Wen-Chao Gao、Zi-Yue Xiong、Shafigh Pirhaghani、Thomas Wirth

  DOI：10.1055/s-0037-1610373

  日期：2019.1

  SYNTHESIS – Golden Anniversary Issue Abstract The enantioselective electrochemical lactonization of diketo acid derivatives using chiral iodoarenes as redox mediators is reported for the first time. Good to high stereoselectivities are observed in the lactonization and also in intermolecular α-alkoxylations of diketo ester derivatives. This enantioselective process was then adapted to an electrochemical

  作为《五十周年综合报告》的一部分发行-金色周年纪念日 抽象的 首次报道了使用手性碘芳烃作为氧化还原介体的二酮酸衍生物的对映选择性电化学内酯化。在内酯化以及二酮酯衍生物的分子间α-烷氧基化中观察到良好至高的立体选择性。然后，该对映选择性过程适用于仅需要少量支持电解质的电化学流微反应器。 首次报道了使用手性碘芳烃作为氧化还原介体的二酮酸衍生物的对映选择性电化学内酯化。在内酯化以及二酮酯衍生物的分子间α-烷氧基化中观察到良好至高的立体选择性。然后，该对映选择性过程适用于仅需要少量支持电解质的电化学流微反应器。