3-O-carbamoyl-4,6-O-isopropylidene-D-allal

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: 3-O-carbamoyl-4,6-O-isopropylidene-D-allal
• 英文别名: [(4aR,8S,8aS)-2,2-dimethyl-4,4a,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yl] carbamate
• 化学式: C₁₀H₁₅NO₅
• 分子量: 229.233
• InChiKey: QXINOBYEAKAIKI-RNJXMRFFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  80
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-O-carbamoyl-4,6-O-isopropylidene-D-allal 在 4-二甲氨基吡啶 、 dirhodium tetraacetate 、 碘苯二乙酸 、 magnesium oxide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 tert-butyl (1S,2S,6R,7R,9R)-7-ethoxy-12,12-dimethyl-4-oxo-3,8,11,13-tetraoxa-5-azatricyclo[7.4.0.02,6]tridecane-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过金属催化的内部氮原子传递进行酰胺基糖基化。

  摘要：

  [反应：见正文]铑和铜的酰基亚硝基化合物可能是3-氨基甲酸酯的酰胺基糖基化反应的中间体。碘（III）介导的类固醇形成，该物质与糖基烯醇醚pi系统的相互作用以及高度β-立体选择性的糖基化都可以通过一锅法完成，无需额外的路易斯酸活化。

  DOI：

  10.1021/ol025634k
• 作为产物：
  描述：

  phenyl 4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-1-thio-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside 在 叠氮基三甲基硅烷 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二正丁基氧化锡 、 potassium carbonate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 198.83h， 生成 3-O-carbamoyl-4,6-O-isopropylidene-D-allal
  参考文献：
  名称：

  丙二醛全甲酸酯的照片酰胺基糖基化。β-2-酰胺基别吡喃糖苷的合成。

  摘要：

  [图：见正文] C-3叠氮基甲酸酯的光解引发了分子内腈插入到糖基C = C单元中，并允许醇亲核体作为β取代基直接掺入C-1。通过N-酰化和选择性恶唑烷酮水解工艺精制了2-酰胺基别洛吡喃糖苷产品，提供了N-Boc保护的2-氨基糖，并简化了立体化学分配。通过使相应的羰基咪唑啉化物与三甲基甲硅烷基叠氮化物在二丁基氧化锡的促进下反应，可以实现潜在不稳定的脲基叠氮甲酸酯的合成。

  DOI：

  10.1021/ol0069002

文献信息

• Glycal Metallanitrenes for 2-Amino Sugar Synthesis: Amidoglycosylation of Gulal-, Allal-, Glucal-, and Galactal 3-Carbamates
  作者：Simran Buttar、Julia Caine、Evelyne Goné、Reneé Harris、Jennifer Gillman、Roxanne Atienza、Ritu Gupta、Kimberly M. Sogi、Lauren Jain、Nadia C. Abascal、Yetta Levine、Lindsay M. Repka、Christian M. Rojas

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00893

  日期：2018.8.3

  stereoselectivity depending on substrate stereochemistry and protecting groups. In addition, some substrates were prone to forming C3-oxidized dihydropyranone byproducts under the reaction conditions. Allal- and gulal 3-carbamates provided uniformly high stereo- and chemoselectivity, while for glucal substrates, acyclic, electron-withdrawing protecting groups at the 4O and 6O positions were required. Galactal

  铑（II）催化3-氨基甲酸酯的氧化环化，并在异头位置就位掺入醇亲核试剂，可提供一系列具有1,2-反式-2,3-顺式立体化学的2-氨基糖，存在于具有医学和生物学意义的化合物中的结构基序，例如抗生素的链霉素类和几丁质酶抑制剂异源胺。所有非对映体的d已经研究了3-氨基甲酸酯基-氨基甲酸酯，其揭示了取决于底物立体化学和保护基的异头异构体立体选择性的显着差异。另外，一些底物在反应条件下易于形成C3-氧化的二氢吡喃酮副产物。醛基和基醛的3种氨基甲酸酯可提供均一的高立体选择性和化学选择性，而对于葡萄糖底物，则需要在4 O和6 O位置具有无环吸电子保护基。半乳糖3-氨基甲酸酯一直是最具挑战性的底物。吸电子的6 O -Ts取代基和空间上需要的4 O形成酰胺糖基化产物最有效-TBS组。这些结果表明了一种机制，构象和电子因素决定了中间体酰基亚硝基化合物在烯烃加成之间的分配，从而导致酰胺基糖基化和C3-H插入，从
• Iron(II)-promoted amidoglycosylation and amidochlorination of an allal C3–azidoformate
  作者：David G. Churchill、Christian M. Rojas

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01658-1

  日期：2002.9

  Iron(II) halides promoted intramolecular alkene amidation in a C3-allal azidoformate. In the presence of alcohols, one-pot beta-glycosylation followed. Without added alcohol, amidochlorination occurred using FeCl2, providing an anomeric mixture of glycosyl chlorides which could be used in subsequent silver ion-mediated couplings. A 2-amido glycosyl chloride with a nitrogen-bound iron center is proposed as the glycosylating agent for the in situ amidoglycosylations with FeCl2. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Photo Amidoglycosylation of an Allal Azidoformate. Synthesis of <i>β</i>-2-Amido Allopyranosides
  作者：Cindy Kan、Charli M. Long、Moushumi Paul、Christina M. Ring、Sarah E. Tully、Christian M. Rojas

  DOI：10.1021/ol0069002

  日期：2001.2.1

  azidoformate provoked intramolecular nitrene insertion into the glycal C=C unit and allowed direct incorporation of alcohol nucleophiles as beta-disposed substituents at C-1. The 2-amido allopyranoside products were elaborated via N-acylation and selective oxazolidinone hydrolysis, providing N-Boc-protected 2-amino sugars and simplifying stereochemical assignments. Synthesis of the potentially labile allal

  [图：见正文] C-3叠氮基甲酸酯的光解引发了分子内腈插入到糖基C = C单元中，并允许醇亲核体作为β取代基直接掺入C-1。通过N-酰化和选择性恶唑烷酮水解工艺精制了2-酰胺基别洛吡喃糖苷产品，提供了N-Boc保护的2-氨基糖，并简化了立体化学分配。通过使相应的羰基咪唑啉化物与三甲基甲硅烷基叠氮化物在二丁基氧化锡的促进下反应，可以实现潜在不稳定的脲基叠氮甲酸酯的合成。
• Amidoglycosylation via Metal-Catalyzed Internal Nitrogen Atom Delivery
  作者：Elana Levites-Agababa、Elnaz Menhaji、Lisa N. Perlson、Christian M. Rojas

  DOI：10.1021/ol025634k

  日期：2002.3.1

  [reaction: see text] Rhodium and copper acyl nitrenoids are likely intermediates in amidoglycosylation reactions of allal 3-carbamates. Iodine(III)-mediated nitrenoid formation, interaction of this species with the glycal enol ether pi-system, and highly beta-stereoselective glycosylation occur in a one-pot process that requires no additional Lewis acid activation.

  [反应：见正文]铑和铜的酰基亚硝基化合物可能是3-氨基甲酸酯的酰胺基糖基化反应的中间体。碘（III）介导的类固醇形成，该物质与糖基烯醇醚pi系统的相互作用以及高度β-立体选择性的糖基化都可以通过一锅法完成，无需额外的路易斯酸活化。