3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-fluoro-α-D-galactopyranosyl bromide | 93253-40-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-fluoro-α-D-galactopyranosyl bromide
• 英文别名: 3,4,6-tri-O-acetyl-2-fluoro-2-deoxy-α-D-galactopyranosyl bromide；[(2R,3S,4S,5R,6R)-3,4-diacetyloxy-6-bromo-5-fluorooxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 93253-40-8
• 化学式: C₁₂H₁₆BrFO₇
• 分子量: 371.157
• InChiKey: HXCROXNKTXVIKX-ZIQFBCGOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  88.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-fluoro-α-D-galactopyranosyl bromide 在 吡啶 、 sodium hydroxide 、 sodium methylate 、 四丁基硫酸氢铵 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.83h， 生成 para-chlorophenyl 2-deoxy-2-fluoro-6-O-tosyl-1-thio-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  细胞裂解物中糖苷酶活性的功能蛋白质组学分析策略。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200454235
• 作为产物：
  描述：

  D-三乙酰半乳糖烯 在 magnesium bromide 作用下， 以 硝基甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-fluoro-α-D-galactopyranosyl bromide
  参考文献：
  名称：

  一种直接合成2-脱氧-2-氟醛糖及其相应衍生物的途径

  摘要：

  一种新型的反应性ñ - （2-脱氧-2-氟-糖基）化合物通过区域选择性形成顺亲电子的-addition Ñ -F试剂的Selectfluor™来烯糖。通过随后用亲核试剂进行处理，可以容易地获得2-脱氧-2-氟醛糖及其各种C-1-取代的衍生物。此外，与D-半乳糖和D-阿拉伯糖的反应是立体选择性地进行的，因此可以合成多克量的2-脱氧-2-氟-D-半乳糖-和-D-阿拉伯糖衍生物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00189-6

文献信息

• The Role of Sugar Substituents in Glycoside Hydrolysis
  作者：Mark N. Namchuk、John D. McCarter、Adam Becalski、Trevor Andrews、Stephen G. Withers

  DOI：10.1021/ja992044h

  日期：2000.2.1

  used to probe the mechanism of spontaneous β-glycoside hydrolysis. Their relative rates of hydrolysis followed the order 2-deoxy > 4-deoxy > 3-deoxy ≈ 6-deoxy > parent > 6-deoxy-6-fluoro > 3-deoxy-3-fluoro > 4-deoxy-4-fluoro > 2-deoxy-2-fluoro. Hammett correlations of the pH-independent hydrolysis rates of each of the 6-, 4-, 3-, and 2-position substituted glycosides with the σI value for the sugar

  合成了一系列单取代的脱氧和脱氧氟 2,4-二硝基苯基 (DNP) β-d-吡喃糖苷，并用于探索自发 β-糖苷水解的机制。它们的相对水解速率顺序为 2-脱氧 > 4-脱氧 > 3-脱氧 ≈ 6-脱氧 > 母体 > 6-脱氧-6-氟 > 3-脱氧-3-氟 > 4-脱氧-4-氟 > 2-脱氧-2-氟。6 位、4 位、3 位和 2 位取代糖苷的 pH 无关水解速率与糖环取代基的 σI 值的哈米特相关性是线性的（r = 0.95 至 0.999，ρI = -2.2到-10.7），这与水解速率主要取决于对缺电子过渡态的场效应。正如 Kirkwood-Westheimer 模型预测的那样，DNP 糖苷的相对水解速率可以根据类氧碳鎓离子过渡态的稳定性进行合理化。一系列内水解速率的主要决定因素似乎是环取代基的场效应……
• Stereoselective Synthesis of Fluorinated Galactopyranosides as Potential Molecular Probes for Galactophilic Proteins: Assessment of Monofluorogalactoside–LecA Interactions
  作者：Vincent Denavit、Danny Lainé、Chahrazed Bouzriba、Elena Shanina、Émilie Gillon、Sébastien Fortin、Christoph Rademacher、Anne Imberty、Denis Giguère

  DOI：10.1002/chem.201806197

  日期：2019.3.21

  galactophilic lectins. The first transverse relaxation‐optimized spectroscopy (TROSY) NMR experiments were performed on these interactions, examining chemical shift perturbations of the backbone resonances of LecA, a virulence factor from Pseudomonas aeruginosa. Moreover, taking advantage of the fluorine atom, the 19F NMR resonances of the monofluorogalactopyranosides were directly monitored in the presence

  六吡喃糖苷支架上的氟原子取代了羟基，可能会为研究各种生化过程提供宝贵的工具。作为正在进行的制备氟化碳水化合物的活动的一部分，对涉及一系列单氟化和多氟化吡喃半乳糖苷的合成和生物学评估的系统研究进行了描述。已经使用Chiron方法制备了各种单氟吡喃半乳糖苷，三氟和四氟吡喃半乳糖苷。考虑到文献中这些化合物的稀缺性，除了合成以外，还评估了它们的生物学特性。首先，与正常细胞相比，使用正常人和小鼠细胞研究了含氟化合物作为抗增殖剂。大多数氟化化合物均未显示出抗增殖活性。其次，这些碳水化合物探针被用作半乳凝集素的潜在抑制剂。对这些相互作用进行了首次横向弛豫优化光谱（TROSY）NMR实验，检查了LecA骨架毒性的化学位移扰动，这是一种毒力因子。铜绿假单胞菌。此外，利用氟原子，在存在和不存在LecA的情况下，直接监测单氟吡喃半乳糖苷的19 F NMR共振，以评估配体结合。最后，这些结果通过等温滴定量热法实验
• Selectively Deoxyfluorinated <i>N</i> ‐Acetyllactosamine Analogues as ¹⁹ F NMR Probes to Study Carbohydrate‐Galectin Interactions
  作者：Martin Kurfiřt、Martin Dračínský、Lucie Červenková Šťastná、Petra Cuřínová、Vojtěch Hamala、Michaela Hovorková、Pavla Bojarová、Jindřich Karban

  DOI：10.1002/chem.202101752

  日期：2021.9.9

  synthesized a complete series of six mono-deoxyfluorinated analogues of LacNAc, in which each hydroxyl has been selectively replaced by fluorine while the anomeric position has been protected as methyl β-glycoside. Initial evaluation of their binding to human galectin-1 and -3 by ELISA and 19F NMR T2-filter revealed that deoxyfluorination at C3, C4′ and C6′ completely abolished binding to galectin-1 but

  半乳糖凝集素是广泛表达的半乳糖结合凝集素，例如在免疫调节、转移扩散和病原体识别中暗示。N-乙酰乳糖胺（Galβ1-4GlcNAc、LacNAc）及其寡聚或糖基化形式是半乳糖凝集素的天然配体。为了探测半乳糖凝集素的底物特异性和结合模式，我们合成了完整系列的六种 LacNAc 单脱氧氟化类似物，其中每个羟基都被氟选择性取代，而异头位置被保护为甲基β-糖苷。通过 ELISA 和19 F NMR T 2初步评估它们与人半乳糖凝集素-1 和 -3 的结合-filter 显示 C3、C4' 和 C6' 处的脱氧氟化完全消除了与 galectin-1 的结合，但仍可检测到与 galectin-3 的非常弱的结合。此外，C2' 的脱氧氟化导致对 galectin-1 的结合亲和力增加了大约 8 倍，而与 galectin-3 的结合基本上不受影响。亲脂性测量表明，与 GlcNAc 部分的脱氧氟化作用相比，Gal
• Remarkable Reactivity Differences between Glucosides with Identical Leaving Groups
  作者：Tianmeng Duo、Kyle Robinson、Ian R. Greig、Hong-Ming Chen、Brian O. Patrick、Stephen G. Withers

  DOI：10.1021/jacs.7b09645

  日期：2017.11.8

  18O-labeling studies. Further exploration of the origins of these rate differences involved analysis of X-ray crystal structures as well as quantum chemical calculations, which surprisingly revealed that ground state destabilization and transition state stabilizing effects contribute almost equally to the observed reactivity differences. These studies highlight the dangers of using simple reference equilibria

  尽管它们释放相同的芳族糖苷配基，但是两个异构的芳基2-脱氧-2-氟-β-葡糖苷与β-葡糖苷酶的反应速率相差10 6倍。相反，当量的糖苷底物以基本相同的速率常数反应。通过对这些相同底物的非酶促（自发）水解的全面研究，洞悉了这些令人惊讶的速率差异的来源，其中测量了速率的大约10 5倍差异，从而阐明了差异是固有的，而不是原因造成的。与酶的特定相互作用。通过18排除了另一种亲核芳基取代机制导致更快的底物快速反应的可能性O标签研究。对这些速率差异的起源的进一步探索涉及X射线晶体结构的分析以及量子化学计算，这出乎意料地表明，基态去稳定化和过渡态稳定化作用几乎同等地促进了所观察到的反应性差异。这些研究突显了使用简单的参考平衡（例如p K a值）作为离开小组能力的量度的危险。
• Synthesis of fluorinated thiodigalactoside analogues
  作者：Jacob St-Gelais、Christina Leclerc、Denis Giguère

  DOI：10.1016/j.carres.2021.108481

  日期：2022.1

  In this work, we report the first synthesis of fluorinated thiodigalactoside analogues. We used tri-isopropylsilyl thioglycosides as masked glycosyl thiol nucleophiles for the elaboration of two monofluorinated heterodimers, one difluorinated homodimer, and one difluorinated heterodimer. Moreover, we also present an alternative synthesis of 3-deoxy-3-fluorogalactose and 4-deoxy-4-fluorogalactose from

  在这项工作中，我们报告了氟化硫代二半乳糖苷类似物的首次合成。我们使用三异丙基甲硅烷基硫糖苷作为掩蔽的糖基硫醇亲核试剂，用于制备两种单氟化异二聚体、一种二氟化同二聚体和一种二氟化异二聚体。此外，我们还提出了一种由常见前体合成 3-deoxy-3-fluorogalactose 和 4-deoxy-4-fluorogalactose 的替代方法。最后，这一小组更稳定的硫代二半乳糖苷类似物可能是有趣的半乳糖特异性凝集素抑制剂。