19-dimethyl(t-butyl)silyloxy-17β-hydroxyandrost-4-en-3-one | 84882-36-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 19-dimethyl(t-butyl)silyloxy-17β-hydroxyandrost-4-en-3-one
• 英文别名: 17β-hydroxy-19-(tert-butyldimethylsiloxy)androst-4-en-3-one；(8R,9S,10S,13S,14S,17S)-10-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-17-hydroxy-13-methyl-1,2,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-3-one
• CAS: 84882-36-0
• 化学式: C₂₅H₄₂O₃Si
• 分子量: 418.692
• InChiKey: ROLUJNDMTYUZKH-SGEJCHJDSA-N

物化性质

• 沸点：
  497.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.88
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  19-dimethyl(t-butyl)silyloxy-17β-hydroxyandrost-4-en-3-one 在 盐酸 、 sodium hydroxide 、 硫酸 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 、 sodium acetate 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 100.0h， 生成 (19R)-5-hydroxy-19-methoxy-4β,19-oxido-5α-androstane-3,17-dione
  参考文献：
  名称：

  Mastalerz, Harold; Morand, Peter, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1982, # 11, p. 2611 - 2616

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  17beta,19-二羟基雄甾-4-烯-3-酮 17-苯甲酸酯 在 咪唑 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 19-dimethyl(t-butyl)silyloxy-17β-hydroxyandrost-4-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  Mastalerz, Harold; Morand, Peter, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1982, # 11, p. 2611 - 2616

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Perfluoroalkylsulfonyl fluoride in organic synthesis: a facile synthesis of 17α-hydroxy steroids
  作者：Peng-Peng Guo、Kai Ding

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.05.026

  日期：2015.7

  A facile synthesis of 17α-hydroxy steroids with perfluoroalkylsulfonyl fluoride as hydroxyl activating agent was reported. The method features mild (40 °C), rapid (0.5 h), high yield, and high functional group tolerance. Notably, the method is applicable to HCOOH and CF3COOH, unusual and synthetically useful nucleophiles in hydroxyl inversion reaction.

  据报道，以全氟烷基磺酰氟为羟基活化剂可轻松合成17α-羟基类固醇。该方法具有温和（40°C），快速（0.5 h），高收率和高官能团耐受性的特点。值得注意的是，该方法适用于HCOOH和CF 3 COOH，它们是羟基转化反应中不常见的和合成上有用的亲核试剂。
• Synthesis of Deuterium-Labeled Androst-5-ene-17.BETA.,19-diol and Its 4-Ene Isomer as Internal Standards for the Determination of the 19-Oxygenation of Aromatase Inhibitors Using GC-MS.
  作者：Masao NAGAOKA、Makoto MORIO、Mitsuteru NUMAZAWA

  DOI：10.1248/cpb.47.263

  日期：——

  [3β, 7, 7, 17α-2H4]Androst-5-ene-17β, 19-diol (6) and [3, 3, 7, 7, -2H4]androst-4-ene-17β, 19-diol (15-d4) were synthesized as internal standards for gas chromatographic-mass spectrometric analysis of the 19-hydroxylation of androst-5-en-17-one (1) and its 4-ene isomer 2, inhibitors of estrogen biosynthesis, using human placental aromatase. Treatment of [7, 7-2H2]3β-tosylate 3 with Zn-NaI-D2O, followed by reduction with NaBD4, gave compound 6 (d4, 79.8 atom%). Compound 15-d4 was synthesized via 3β, 17β-dihydroxy-5-en-7-one 10 as a key intermediate. Deoxygenation of the 5-en-7-one 10 and [7, 7-2H2]17β-hydroxy-4-en-3-one 13-d2, produced from compound 10 in two steps, with AlCl2D2 was used for the deuterium labeling reaction, producing compound 15-d4 (d4, 93.5 atom%). The 19-oxygenation products of aromatase inhibitors 1 and 2 could be analyzed, after NaBH4 reduction, as the corresponding 17β, 19-diol bis-trimethylsilyl ethers using the internal standards 6 and 15-d4.

  [3β, 7, 7, 17α-2H4]Androst-5-ene-17β, 19-diol (6)和[3, 3, 7, 7, -2H4]androst-4-ene-17β, 19-diol (15-D4)被合成为气相色谱-质谱分析的内部标准，用于使用人胎盘芳香化酶对雄甾-5-烯-17-酮（1）及其4-烯异构体2（雌激素生物合成的抑制剂）的19-羟基化反应进行分析。用Zn-NaI-D2O处理[7, 7-2H2]3β-对甲苯磺酸酯3，然后用NaBD4