(R)-1-(三甲基硅烷基)癸-1-炔-3-醇 | 863868-71-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (R)-1-(三甲基硅烷基)癸-1-炔-3-醇
• 英文名称: (R)-1-(trimethylsilyl)dec-1-yn-3-ol
• 英文别名: (3R)-1-trimethylsilyldec-1-yn-3-ol
• CAS: 863868-71-7
• 化学式: C₁₃H₂₆OSi
• 分子量: 226.434
• InChiKey: KGFXSPBJDFBTEO-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.59
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1-(三甲基硅烷基)癸-1-炔-3-醇 在 咪唑 、 甲醇 、 正丁基锂 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (R)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-undecyne
  参考文献：
  名称：

  光学活性艾伦酮的分子内 Diels-Alder 反应：制备取代的氧桥连八酮的手性转移

  摘要：

  描述了含有呋喃基单元 (IMDAF) 的丙二烯酮的分子内 Diels-Alder 反应以良好的产率生成氧杂环系统。烯烃亲二烯体 1ab 的环加合物 2ab 的产率很低，这可能是由于容易的逆狄尔斯-阿尔德反应。然而，类似的丙二烯亲二烯体 7 在用二甲基氯化铝处理后以 91% 的产率提供了所需的环加合物 8。当丙二烯在末端碳上带有烷基取代基时，在 IMDAF 中可以看到完全的非对映选择性，例如，14 的环化仅产生环加合物 15，产率为 80%，这可能是由于过渡态 II 中的位阻比 I 中的更大最后，我们报告了丙二烯的立体化学向氧杂三环系统的碳骨架的完全手性转移。因此，

  DOI：

  10.1021/ja052771e
• 作为产物：
  描述：

  1-(trimethylsilyl)dec-1-yn-3-one 在 Noyoris' (R,R)-Ru catalyst 、 异丙醇 作用下， 以97%的产率得到(R)-1-(三甲基硅烷基)癸-1-炔-3-醇
  参考文献：
  名称：

  （-）-阿维霉素的不对称全合成

  摘要：

  报道了细胞毒性阿维霉素的非天然对映异构体的首次不对称全合成（1）。合成方法的特征首先是使用交叉烯烃复分解反应连接脂质侧链2和哌啶酮核心结构3的收敛策略。合成的第二个特征在于通过混合酰亚胺12上的三组分串联反应，由结构单元5构建片段3。通过这项工作，确定了C-11的立体化学和阿瓦那霉素的绝对构型为3 R，5 R，6 S，8 S，11 S。

  DOI：

  10.1021/ol902180t

文献信息

• Asymmetric Synthesis of the Cytotoxic Marine Natural Product (+)-Awajanomycin and Its C-11 Epimer
  作者：Rui Fu、Jian-Liang Ye、Xi-Jie Dai、Yuan-Ping Ruan、Pei-Qiang Huang

  DOI：10.1021/jo100744c

  日期：2010.6.18

  the use of (R)-18 as the chiral building block to construct the γ-lactone-δ-lactam core 3 and cross-olefin metathesis as the key reaction to couple the latter with the allylic alcohol segment (R- or S-4). The efficient construction of the core 3 was realized by taking advantage of the inherent multiple reactivities of the chiral building block (R)-18. A highly diastereoselective one-pot transformation

  描述了融合的阿瓦那霉素合成方法的全部细节，以及通过改进的13步方法对海洋天然产物（+）-阿瓦那霉素（1）及其C-11差向异构体38进行的首次总合成。合成策略的关键要素在于使用（R）-18作为手性结构单元来构建γ-内酯-δ-内酰胺核3和交叉烯烃复分解是将后者与烯丙基偶联的关键反应酒精部分（R-或S - 4）。高效建设核心3通过利用手性结构单元（R）-18固有的多重反应性来实现。以“一石四鸟”的方式实现了6到26的高度非对映选择性的一锅转换。另一方面，区段4的两个对映异构体的对映选择性合成已经通过另一种更有效的两步法进行。合成了阿瓦宗霉素（1）和11-表-阿瓦宗霉素38，其总产率分别为3.8％和3.6％。进行了量子化学计算以揭示化合物27的低反应活性对甲氧羰基化，并得到一个洞察中间体的青睐构象25 - 27。另外，由于烯丙醇部分4的均偶联而产生的副产物39的几何形状被修改为E，并且发现了异常的环丙烷化反应。
• A General Asymmetric Synthesis of (R)-Matsutakeol and Flavored Analogs
  作者：Jia Liu、Honglian Li、Chao Zheng、Shichao Lu、Xianru Guo、Xinming Yin、Risong Na、Bin Yu、Min Wang

  DOI：10.3390/molecules22030364

  日期：——

  and practical synthetic route toward chiral matsutakeol and analogs was developed by asymmetric addition of terminal alkyne to aldehydes. (R)-matsutakeol and other flavored substances were feasibly synthesized from various alkylaldehydes in high yield (up to 49.5%, in three steps) and excellent enantiomeric excess (up to >99%). The protocols may serve as an alternative asymmetric synthetic method for

  通过将末端炔烃不对称加成到醛中，开发了一种有效的，实用的合成手性松醇和类似物的合成路线。（R）-matsutakeol和其他调味品是由各种烷基醛以高收率（三步法最高可达49.5％）和出色的对映体过量（最高> 99％）合成的。该协议可以用作天然脂肪酸代谢产物和类似物的活性小分子文库的替代性不对称合成方法。这些手性烯丙醇可用于食品分析和筛选昆虫引诱剂。
• A Straightforward Sequential Approach for the Enantioselective Synthesis of Optically Active α-Arylmethanol-1,2,3-Triazoles
  作者：Floyd C. D. Andrade、Lucas V. B. L. Pugnal、Hugo L. I. Betim、Jéssica F. Vani、Julio Zukerman-Schpector、Ricardo S. Schwab

  DOI：10.1002/ejoc.201800751

  日期：2018.11.1

  arylmethanols bearing 1,2,3‐triazoles are achieved using a sequential approach based on the enantioselective alkynylation of aldehydes followed by a one‐pot two‐step desilylation/CuAAC, providing the corresponding products with excellent yields and high enantioselectivity. The application of the reaction has been demonstrated in the synthesis of a 1,2,3‐triazole analog of antihistaminic and anticholinergic

  点击这里！通过基于醛的对映选择性炔基化反应，然后进行一锅两步去甲硅烷基化/ CuAAC的顺序方法，可得到带有1,2,3-三唑的手性芳基甲醇，从而为相应的产品提供了极佳的收率和高对映选择性。该反应的应用已在抗组胺药和抗胆碱能药物（R）-奥芬那君的1,2,3-三唑类似物的合成中得到证明。
• Asymmetric Total Synthesis of (−)-Awajanomycin
  作者：Rui Fu、Jie Chen、Lu-Chuan Guo、Jian-Liang Ye、Yuan-Ping Ruan、Pei-Qiang Huang

  DOI：10.1021/ol902180t

  日期：2009.11.19

  The first asymmetric total synthesis of the unnatural enantiomer of cytotoxic awajanomycin (1) is reported. The synthetic approach features first a convergent strategy using the cross-olefin metathesis reaction to link the lipid side chain 2 and the piperidinone core structure 3. The second feature of the synthesis resides on the construction of segment 3 from the building block 5 via a three-component

  报道了细胞毒性阿维霉素的非天然对映异构体的首次不对称全合成（1）。合成方法的特征首先是使用交叉烯烃复分解反应连接脂质侧链2和哌啶酮核心结构3的收敛策略。合成的第二个特征在于通过混合酰亚胺12上的三组分串联反应，由结构单元5构建片段3。通过这项工作，确定了C-11的立体化学和阿瓦那霉素的绝对构型为3 R，5 R，6 S，8 S，11 S。
• Intramolecular Diels−Alder Reactions of Optically Active Allenic Ketones:  Chirality Transfer in the Preparation of Substituted Oxa-Bridged Octalones
  作者：Michael E. Jung、Sun-Joon Min

  DOI：10.1021/ja052771e

  日期：2005.8.1

  reaction of allenic ketones containing a furyl unit (IMDAF) to generate oxatricyclic systems in good yields is described. The alkene dienophiles 1ab give poor yields of the cycloadducts 2ab, presumably due to the facile retro Diels-Alder reaction. However, the analogous allenic dienophile 7 afforded the desired cycloadduct 8 in 91% yield on treatment with dimethylaluminum chloride. When the allene bears

  描述了含有呋喃基单元 (IMDAF) 的丙二烯酮的分子内 Diels-Alder 反应以良好的产率生成氧杂环系统。烯烃亲二烯体 1ab 的环加合物 2ab 的产率很低，这可能是由于容易的逆狄尔斯-阿尔德反应。然而，类似的丙二烯亲二烯体 7 在用二甲基氯化铝处理后以 91% 的产率提供了所需的环加合物 8。当丙二烯在末端碳上带有烷基取代基时，在 IMDAF 中可以看到完全的非对映选择性，例如，14 的环化仅产生环加合物 15，产率为 80%，这可能是由于过渡态 II 中的位阻比 I 中的更大最后，我们报告了丙二烯的立体化学向氧杂三环系统的碳骨架的完全手性转移。因此，