3-{[(2S,3aS,5aR,6R,9aR,9bS)-5a,9b-dimethyl-7-methylene-2-(2-methylprop-1-enyl)dodecahydronaphtho[2,1-b]furan-6-yl]methyl}-2-methoxy-5,6-dimethyl-4H-pyran-4-one | 1246282-82-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 萘并呋喃类
• 英文名称: 3-{[(2S,3aS,5aR,6R,9aR,9bS)-5a,9b-dimethyl-7-methylene-2-(2-methylprop-1-enyl)dodecahydronaphtho[2,1-b]furan-6-yl]methyl}-2-methoxy-5,6-dimethyl-4H-pyran-4-one
• 英文别名: 3-[[(2S,3aS,5aR,6R,9aR,9bS)-5a,9b-dimethyl-7-methylidene-2-(2-methylprop-1-enyl)-2,3a,4,5,6,8,9,9a-octahydro-1H-benzo[e][1]benzofuran-6-yl]methyl]-2-methoxy-5,6-dimethylpyran-4-one
• CAS: 1246282-82-5
• 化学式: C₂₈H₄₀O₄
• 分子量: 440.623
• InChiKey: WLKOBHJLXQNYFG-IDVXHYHNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-{[(2S,3aS,5aR,6R,9aR,9bS)-5a,9b-dimethyl-7-methylene-2-(2-methylprop-1-enyl)dodecahydronaphtho[2,1-b]furan-6-yl]methyl}-2-methoxy-5,6-dimethyl-4H-pyran-4-one 在 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 8.0h， 以80%的产率得到(-)-subglutinol A
  参考文献：
  名称：

  亚谷蛋白A和B的全合成，绝对立体化学分配和构效关系研究

  摘要：

  免疫抑制药物可用于预防移植器官的排斥反应和治疗自身免疫性疾病。临床认可的免疫抑制药物具有不良副作用，包括急性神经毒性，慢性肾毒性和骨质疏松症。结果，已经付出了巨大的努力来鉴定缺乏细胞毒性和对骨骼结构不利的副作用的免疫抑制天然产物。亚谷蛋白A（1a）和B（1b）是从枯萎镰刀菌（Fusarium subglutinans）中分离出的二萜酮。化合物1和图1b是在混合淋巴细胞反应实验和胸腺细胞增殖测定等效（IC 50 = 0.1μ中号）。由于缺乏毒性，预期1a和1b将是有前途的新的免疫抑制药物。本文中，我们详细介绍了我们的努力，最终是从（S）-（+）-5-甲基-Wieland-Miescher酮立体选择性合成1 a和1 b，并确定了它们的绝对立体化学。我们还提供了初步的生物学数据，以显示1 a作为具有剂量依赖性成骨活性的免疫抑制药物的巨大潜力。

  DOI：

  10.1002/asia.201000147
• 作为产物：
  描述：

  O-[[(1R,4aR,5S,6S,8aS)-5,8a-dimethyl-2-methylidene-5-prop-2-enyl-6-triethylsilyloxy-3,4,4a,6,7,8-hexahydro-1H-naphthalen-1-yl]-(2-methoxy-5,6-dimethyl-4-oxopyran-3-yl)methyl] methylsulfanylmethanethioate 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 偶氮二异丁腈 、 四丁基氟化铵 、 三正丁基氢锡 、 对甲苯磺酰氯 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 28.5h， 生成 3-{[(2S,3aS,5aR,6R,9aR,9bS)-5a,9b-dimethyl-7-methylene-2-(2-methylprop-1-enyl)dodecahydronaphtho[2,1-b]furan-6-yl]methyl}-2-methoxy-5,6-dimethyl-4H-pyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  (-)-Subglutinol A 和 B 的对映选择性全合成：从微生物中分离出的潜在免疫抑制剂

  摘要：

  潜在的免疫抑制性二萜吡喃酮 (-)-subglutinol A 和 B 以对映选择性方式从已知的 trans-decone 衍生物开始有效合成。合成方法包括以下关键步骤： (i) [2,3]-甲锡烷基醚的 Wittig 重排以获取必需的十氢化萘片段；(ii) 将十氢萘链段与 γ-吡喃酮部分偶联以建立所需的碳框架；(iii) 通过内部 SN2 型环化以一锅方式构建特征四氢呋喃环，以及 (iv) 将 γ-吡喃酮部分转化为 α-吡喃酮环以产生目标 (-)-subglutinol A 和B.

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100517

文献信息

• Total Synthesis, Assignment of the Absolute Stereochemistry, and Structure-Activity Relationship Studies of Subglutinols A and B
  作者：Hyoungsu Kim、Joseph B. Baker、Yongho Park、Hyung-Bae Park、Patrick D. DeArmond、Seong Hwan Kim、Michael C. Fitzgerald、Dong-Sup Lee、Jiyong Hong

  DOI：10.1002/asia.201000147

  日期：——

  proliferation assay (IC50=0.1 μM). Owing to the lack of toxicity, 1 a and 1 b are expected to be promising new immunosuppressive drugs. Herein, we detail our efforts that have culminated in a stereoselective synthesis of 1 a and 1 b from the (S)‐(+)‐5‐methyl‐Wieland–Miescher ketone and determined their absolute stereochemistries. We also present initial biological data to show the great potential of 1 a as an immunosuppressive

  免疫抑制药物可用于预防移植器官的排斥反应和治疗自身免疫性疾病。临床认可的免疫抑制药物具有不良副作用，包括急性神经毒性，慢性肾毒性和骨质疏松症。结果，已经付出了巨大的努力来鉴定缺乏细胞毒性和对骨骼结构不利的副作用的免疫抑制天然产物。亚谷蛋白A（1a）和B（1b）是从枯萎镰刀菌（Fusarium subglutinans）中分离出的二萜酮。化合物1和图1b是在混合淋巴细胞反应实验和胸腺细胞增殖测定等效（IC 50 = 0.1μ中号）。由于缺乏毒性，预期1a和1b将是有前途的新的免疫抑制药物。本文中，我们详细介绍了我们的努力，最终是从（S）-（+）-5-甲基-Wieland-Miescher酮立体选择性合成1 a和1 b，并确定了它们的绝对立体化学。我们还提供了初步的生物学数据，以显示1 a作为具有剂量依赖性成骨活性的免疫抑制药物的巨大潜力。
• Enantioselective Total Synthesis of (-)-Subglutinols A and B: Potential Immunosuppressive Agents Isolated from a Microorganism
  作者：Takuya Kikuchi、Mayuko Mineta、Jingo Ohtaka、Naoko Matsumoto、Tadashi Katoh

  DOI：10.1002/ejoc.201100517

  日期：2011.9

  Potential immunosuppressive diterpenoid pyrones (–)-subglutinols A and B were efficiently synthesized in an enantioselective manner starting from a known trans-decalone derivative. The synthetic method involved the following key steps: (i) [2,3]-Wittig rearrangement of a stannyl methyl ether to access the requisite decalin segment; (ii) coupling of the decalin segment with a γ-pyrone moiety to set

  潜在的免疫抑制性二萜吡喃酮 (-)-subglutinol A 和 B 以对映选择性方式从已知的 trans-decone 衍生物开始有效合成。合成方法包括以下关键步骤： (i) [2,3]-甲锡烷基醚的 Wittig 重排以获取必需的十氢化萘片段；(ii) 将十氢萘链段与 γ-吡喃酮部分偶联以建立所需的碳框架；(iii) 通过内部 SN2 型环化以一锅方式构建特征四氢呋喃环，以及 (iv) 将 γ-吡喃酮部分转化为 α-吡喃酮环以产生目标 (-)-subglutinol A 和B.