(R)-2-Vinyl-1,1-cyclopropandicarbonsaeure-dimethylester | 38259-73-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-2-Vinyl-1,1-cyclopropandicarbonsaeure-dimethylester
• 英文别名: 1,1-Cyclopropanedicarboxylic acid, 2-ethenyl-, dimethyl ester, (R)-；dimethyl (2R)-2-ethenylcyclopropane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 38259-73-3
• 化学式: C₉H₁₂O₄
• 分子量: 184.192
• InChiKey: BTHUKAQVHWDTAH-LURJTMIESA-N

物化性质

• 沸点：
  189.1±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.246±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-Vinyl-1,1-cyclopropandicarbonsaeure-dimethylester 在 chromium(VI) oxide 、 盐酸 、 sodium hydroxide 、 2,4,6-三甲酚 、 硫酸 、 sodium 、 草酸 、 苯胺 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 75.75h， 生成 雌酚酮
  参考文献：
  名称：

  具有关键光化学反应的19-N-甾类化合物的不对称全合成：对映体纯的目标化合物

  摘要：

  描述了对映体纯的19- nor-类固醇雌酮（1a），19-norandrost-4-en-3,17-dione（2a），雌二醇-17β（3a）和19-nortestosterone（4a）的全合成。它遵循A + DADABCD的构建原理，通过光诱导的，动力学上不稳定的邻二醌甲烷衍生物，并使用手性合成构件（R）-2-乙烯基-1,1-环丙烷-二羧酸二甲酯（12b） 。通过不对称诱导的S cN'反应可以容易地接近图12b（见图2）。在合成中，以对映体纯的形式获得12b。分析程序表明在每种情况下，12b具有光学纯度或对映体过量95％。

  DOI：

  10.1002/jlac.198219821109
• 作为产物：
  描述：

  (R)-2-Vinylcyclopropan-1,1-dicarbonsaeure 在 甲烷磺酸 甲醇 、 sodium carbonate 作用下， 反应 2.0h， 以100%的产率得到(R)-2-Vinyl-1,1-cyclopropandicarbonsaeure-dimethylester
  参考文献：
  名称：

  WO2007/88571

  摘要：

  公开号：

文献信息

• Enantioselective Iridium-Catalyzed Allylic Alkylations - Improvements and Applications Based on Salt-Free Reaction Conditions
  作者：Günter Helmchen、Christian Gnamm、Sebastian Förster、Nicole Miller、Kerstin Brödner

  DOI：10.1055/s-2007-970754

  日期：2007.3

  Simplified procedures for the Ir-catalyzed asymmetric allylic alkylation reaction are described that often allow substitution products to be obtained with ≥99% ee. Applications to syntheses of important chiral building blocks, such as the Taniguchi lactone and dimethyl 2-vinylcyclopropane-1,1 -dicarboxylate, are presented.

  描述了 Ir 催化的不对称烯丙基烷基化反应的简化程序，通常允许获得≥99% ee 的取代产物。介绍了重要手性构件的合成应用，如谷口内酯和 2-乙烯基环丙烷-1,1-二羧酸二甲酯。
• Tandem Cyclopropane Ring-Opening/Conia-ene Reactions of 2-Alkynyl Indoles: A [3 + 3] Annulative Route to Tetrahydrocarbazoles
  作者：Huck K. Grover、Terry P. Lebold、Michael A. Kerr

  DOI：10.1021/ol102627e

  日期：2011.1.21

  A Zn(NTf2)2 catalyzed tandem reaction consisting of a nucelophilic ring opening of 1,1-cyclopropanediesters by 2-alkynyl indoles followed by a Conia-ene ring closure results in the efficient one-step synthesis of tetrahydrocarbazoles. The adducts may be further elaborated to carbazoles.

  Zn（NTf 2）2催化的串联反应，包括2-炔基吲哚的1,1-环丙烷二酯的亲核开环，然后通过Conia-ene闭环，可有效地一步合成四氢咔唑。该加合物可以进一步加工成咔唑。
• Totalsynthese von (-)-Norgestrel
  作者：Helmut Baier、Gerd Dürner、Gerhard Quinkert

  DOI：10.1002/hlca.19850680430

  日期：1985.6.26

  Total-Synthesis of (–)-Norgestrel

  （-）-炔雌醇的全合成
• Palladium-catalyzed asymmetric intramolecular allylation forming optically active vinylcyclopropane and vinyldihydrofurans
  作者：Tamio Hayashi、Akihiro Yamamoto、Yoshihiko Ito

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80179-3

  日期：——

  Reaction of 2-butenylene dicarbonate with dimethyl malonate and methyl acetylacetate in the presence of a chiral ferrocenylphosphine-palladium catalyst gave optically active dimethyl 2-vinylcyclopropane-1,1-dicarboxylate (70% ee) and methyl 2-methyl-5-vinyl-4,5-dihydrofuran-3-carboxylate (59% ee), respectively.

  在手性二茂铁基膦-钯催化剂的存在下，将2-丁烯二碳酸酯与丙二酸二甲酯和乙酰乙酸甲酯反应，得到光学活性的2-乙烯基环丙烷-1,1-二羧酸二甲酯（70％ee）和2-甲基-5-乙烯基-甲基4,5-二氢呋喃-3-羧酸酯（59％ee）。
• PROCESS FOR RESOLVING RACEMIC MIXTURES AND A DIASTEREOISOMERIC COMPLEX OF A RESOLVING AGENT AND AN ENANTIOMER OF INTEREST
  申请人：Napolitano Elio

  公开号：US20090292129A1

  公开（公告）日：2009-11-26

  A process for resolving a compound in racemic form comprising the following steps is described: a) reacting a compound in racemic form with a resolving agent, b) forming a diastereoisomeric complex of the resolving agent and an enantiomer of interest, c) separating the enantiomer of interest from the obtained diastereoisomer, wherein such a process is characterized in that said resolving agent is a compound of Formula (I). A diastereoisomeric complex between the resolving agent of Formula (I) and the enantiomer of interest is also described. The process according to the invention allows acid and basic racemic mixtures to be separated.

  本发明提供了一种用于分离外消旋化合物的方法，包括以下步骤：a）将外消旋化合物与分离剂反应，b）形成分离剂和所需对映体的非对映异构体复合物，c）从所得的非对映异构体中分离所需对映体。其中，所述分离剂为式（I）的化合物。本发明还描述了分离剂式（I）与所需对映体之间的非对映异构体复合物。本发明所述方法可以分离酸性和碱性外消旋混合物。