dimethyl [(E)-2-oxo-4-methyl-3-butenyl]phosphonate | 943249-21-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl [(E)-2-oxo-4-methyl-3-butenyl]phosphonate
• 英文别名: (E)-dimethyl 2-oxo-pent-3-enylphosphonate；(E)-dimethyl-2-oxopent-3-enylphophonate；(E)-1-dimethoxyphosphorylpent-3-en-2-one
• CAS: 943249-21-6
• 化学式: C₇H₁₃O₄P
• 分子量: 192.152
• InChiKey: RZLVOOLJMZAPNW-SNAWJCMRSA-N

物化性质

• 沸点：
  271.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.119±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl [(E)-2-oxo-4-methyl-3-butenyl]phosphonate 、 5-甲基吲哚 在 C₄₆H₃₇NOP₂Pd⁽²⁺⁾*2F₆P^(1-) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 96.0h， 以79%的产率得到(4S)-1-dimethoxyphosphoryl-4-(5-methyl-1H-indol-3-yl)pentan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Chiral Pd-catalyzed enantioselective Friedel–Crafts reaction of indoles with γ,δ-unsaturated β-keto phosphonates

  摘要：

  The catalytic enantioselective Friedel-Crafts alkylation reaction promoted by chiral palladium complexes is described. The treatment of indoles with gamma,delta-unsaturated beta-keto phosphonates under the mild reaction conditions afforded the corresponding Friedel-Crafts alkylation adducts with excellent enantioselectivities (up to 99% ee). (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.04.084
• 作为产物：
  描述：

  (E)-N-methoxy-N-methyl-2-butenamide 、 甲基膦酸二甲酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以71%的产率得到dimethyl [(E)-2-oxo-4-methyl-3-butenyl]phosphonate
  参考文献：
  名称：

  通过相转移催化亲核试剂向二乙烯基酮的双加成立体选择性地合成环己酮。

  摘要：

  功能化的环己酮以极高的收率和非对映选择性形成，这是由相转移催化的活性亚甲基原核亲核试剂向不对称二乙烯基酮的两次加成反应形成的。

  DOI：

  10.1021/jo101713d

文献信息

• Catalytic Enantioselective Friedel−Crafts Alkylations of Indoles with α‘-Phosphoric Enones
  作者：Hyeyeon Yang、Young-Taek Hong、Sunggak Kim

  DOI：10.1021/ol070548b

  日期：2007.6.1

  The C2-symmetric bis(oxazoline) copper(II) complex proves to be an excellent catalyst in the Friedel-Crafts alkylation of indoles with alpha'-phosphoric enones. The enantioselectivities of this reaction are obtained in up to 98% ee.

  C2-对称的双（恶唑啉）铜（II）配合物被证明是吲哚与α'-磷酸烯酮的弗里德-克来福特烷基化反应中的极佳催化剂。在高达98％ee的条件下获得了该反应的对映选择性。
• Enantioselective Radical Conjugate Addition to α′-Phosphoric Enones
  作者：Sunggi Lee、Sunggak Kim

  DOI：10.1021/ol8017177

  日期：2008.10.2

  Catalytic enantioselective radical conjugate addition reactions using alpha'-phosphoric enone templates have been studied. The C 2-symmetric bisoxazoline-zinc(II) complex proves to be effective for high enantioselectivities and chemical yields. In addition, intermediate alpha-carbonyl alkyl radicals could be trapped with allyltributylstannane to afford anti-isomers as major products with high enantioselectivities

  已经研究了使用α'-磷酸烯酮模板的催化对映选择性自由基共轭加成反应。C 2对称的双恶唑啉-锌（II）配合物被证明对高对映选择性和化学收率有效。另外，中间的α-羰基烷基自由基可以被烯丙基三丁基锡烷捕获，以提供反异构体作为具有高对映选择性的主要产物。
• (E)-Dimethyl 2-Oxopent-3-enylphosphonate: An Excellent Substrate for Cross-Metathesis - Easy Access to Functionalized Heterocycles
  作者：Thomas Cochet、Didier Roche、Véronique Bellosta、Janine Cossy

  DOI：10.1002/ejoc.201101398

  日期：2012.2

  Simple and efficient access to tetrahydrofurans, tetrahydropyrans, and pyrrolidines through a tandem cross-metathesis/1,4-addition process from (E)-dimethyl 2-oxopent-3-enylphosphonate and N-protected ω-unsaturated amines or alcohols under microwave irradiation is described. As the Grubbs–Hoveyda catalyst is highly chemoselective, a diversity of functionalized heterocycles were synthesized. Furthermore

  在微波辐射下，通过 (E)-2-氧代戊-3-烯基膦酸二甲酯和 N-保护的 ω-不饱和胺或醇通过串联交叉复分解/1,4-加成过程简单有效地获得四氢呋喃、四氢吡喃和吡咯烷被描述。由于 Grubbs-Hoveyda 催化剂具有高度化学选择性，因此合成了多种功能化杂环。此外，由于存在在杂环的 C2 位置具有酮膦酸酯的侧链，因此可以进行额外的官能化。
• Catalytic Asymmetric 1, 3-Dipolar Cycloaddition Reaction of Nitrones with α′-Phosphoric Enones by a Chiral Ligand- Copper(II) Triflate Complex
  作者：Kyoung-Chan Lim、Young-Taek Hong、Sunggak Kim

  DOI：10.1002/adsc.200700377

  日期：2008.2.22

  Using the C2-symmetric bis-oxazoline copper(II) catalyst 6f as a chiral Lewis acid, α′-phosphoric enones 2 undergo 1,3-dipolar cycloaddition with nitrones 3 to provide isoxazolidines 4 with very high enantioselectivity and endo/exo selectivity.

  使用C 2对称的双恶唑啉铜（II）催化剂6f作为手性路易斯酸，α'-磷酸烯酮2与硝酮3进行1,3-偶极环加成，以提供具有非常高的对映选择性和内/外选择性的异恶唑烷4。
• Catalytic Enantioselective Mukaiyama-Michael Reaction of 2-(Trimethyl­silyloxy)furan with α′-Phenylsulfonyl Enones
  作者：Sunggak Kim、Hyeyeon Yang

  DOI：10.1055/s-2008-1032074

  日期：——

  The Mukaiyama-Michael reaction of 2-(trimethylsi­lyloxy)furan with α′-phenylsulfonyl enones using bis(oxazoline)-copper(II) complexes as chiral catalyst provides the γ-butenolides in high enantio- and diastereoselectivity. This approach is very useful for the enantioselective synthesis of γ-butenolide derivatives under chiral Lewis acid catalysis.

  使用双（噁唑啉）-铜（II）络合物作为手性催化剂，使 2-（三甲基硅氧基）呋喃与δ′-苯磺酰基烯酮发生 Mukaiyama-Michael 反应，以高对映选择性和非对映选择性生成δ³-丁烯内酯。这种方法对于在手性路易斯酸催化下对δ-丁烯内酯衍生物的对映选择性合成非常有用。