(E)-N-methoxy-N-methyl-2-butenamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-N-methoxy-N-methyl-2-butenamide
• 英文别名: (E)-N-methoxy-N-methylbut-2-enamide；N-Methoxy-N-methylbut-2-enamide
• 化学式: C₆H₁₁NO₂
• 分子量: 129.159
• InChiKey: PQEMEGPARLNJKV-SNAWJCMRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-N-methoxy-N-methyl-2-butenamide 在 四氧化锇 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 水 、 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以65%的产率得到2,3-dihydroxy-N-methoxy-N-methylbutanamide
  参考文献：
  名称：

  α-烷氧基与α，β-双烷氧基甲基酮在硼醇醛缩醛反应中的非对映选择性

  摘要：

  在这项工作中，使用DFT计算，我们研究了α-烷氧基和α，β-双烷氧基甲基酮在硼烯醇盐醇醛缩醛反应中的1,4和1,5不对称诱导。我们评估了在α位的烷基取代基的空间影响以及在α和β位的氧保护基的立体电子影响。理论计算表明，就β-取代基的性质而言，1,4不对称诱导的起源。阐明了α，β- syn和α，β-抗-双烷氧基立体中心之间的协同作用。在存在β-烷氧基中心的情况下，反应会通过Goodman-Paton 1,5-立体诱导模型进行，而对α-烷氧基中心的影响较小。

  DOI：

  10.1039/c9ob00358d
• 作为产物：
  描述：

  巴豆酸 、 N-甲基-N-甲氧基胺盐酸盐 在 N,N-二异丙基乙胺 、 [双(2-甲氧基乙基)胺]三氟化硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.25h， 以73%的产率得到(E)-N-methoxy-N-methyl-2-butenamide
  参考文献：
  名称：

  使用脱氧-氟氟化试剂由手性和非手性羧酸单烧瓶合成Weinreb酰胺。

  摘要：

  [结构]试剂[双（2-甲氧基乙基）氨基]三氟化硫（Deoxo-Fluor试剂）将羧酸转化为相应的酰氟，然后与N，N-二甲基羟胺反应，以高收率得到相应的Weinreb酰胺。当使用光学活性酸作为起始原料时，反应在没有外消旋的情况下进行。该方法操作简单，可提供高纯度的产品。

  DOI：

  10.1021/ol000318w

文献信息

• Asymmetric synthesis and applications of β-amino Weinreb amides: asymmetric synthesis of (S)-coniine
  作者：Anthony J. Burke、Stephen G. Davies、A. Christopher Garner、Tom D. McCarthy、Paul M. Roberts、Andrew D. Smith、Humberto Rodriguez-Solla、Richard J. Vickers

  DOI：10.1039/b402531h

  日期：——

  Conjugate addition of lithium (S)-N-benzyl-N-alpha-methylbenzylamide to a range of alpha, beta-unsaturated Weinreb amides proceeds with high levels of diastereoselectivity (>95% de). The beta-amino Weinreb amide products may be transformed into beta-amino ketones via reactions with Grignard reagents, while treatment with DIBAL-H furnishes beta-amino aldehydes. Trapping of the aldehyde via Wadsworth-Emmons

  将锂（S）-N-苄基-N-α-甲基苄基酰胺共轭添加到一定范围的α，β-不饱和Weinreb酰胺中会产生高水平的非对映选择性（> 95％de）。通过与格氏试剂反应，可将β-氨基Weinreb酰胺产物转化为β-氨基酮，而用DIBAL-H处理可得到β-氨基醛。通过Wadsworth-Emmons反应和随后的操作捕集醛提供了一条制备高纯手性δ-氨基酸衍生物和2-取代的哌啶的有效途径。证明了该方法在合成（S）-甜菜碱中的应用。
• An iron-catalyzed hydroalkylation reaction of α,β-unsaturated ketones with ethers
  作者：Yun Lan、Pei Fan、Xiao-Wei Liu、Fei-Fan Meng、Tanveer Ahmad、Yun-He Xu、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1039/c7cc07235j

  日期：——

  A general strategy for the hydroalkylation of vinyl ketones using ethers catalyzed by an iron catalyst is described. This catalytic method permits direct transformation of easily accessible and abundant precursors into highly substituted, structurally diverse and functionally concentrated products.

  描述了使用铁催化剂催化的醚进行乙烯基酮加氢烷基化的一般策略。这种催化方法可将容易获得且丰富的前体直接转化为高度取代的，结构多样且功能集中的产物。
• [EN] INHIBITOR OF BTK AND MUTANTS THEREOF<br/>[FR] INHIBITEURS DE BTK ET LEURS MUTANTS
  申请人：NEWAVE PHARMACEUTICAL INC

  公开号：WO2020176403A1

  公开（公告）日：2020-09-03

  The disclosure includes compounds of Formula (I) (1) wherein Q0, Q1, Q2, Q3, Q4, Z, W, i, j, m, n, Warhead, R0, R1, R3, R4, R5, R6, and R7, are defined herein. Also disclosed is a method for treating a neoplastic disease, autoimmune disease, and inflammatory disorder with these compounds.

  该披露包括式（I）（1）的化合物，其中Q0、Q1、Q2、Q3、Q4、Z、W、i、j、m、n、Warhead、R0、R1、R3、R4、R5、R6和R7在此处被定义。还披露了使用这些化合物治疗恶性肿瘤疾病、自身免疫疾病和炎症性疾病的方法。
• Lewis Acid Enabled Copper-Catalyzed Asymmetric Synthesis of Chiral β-Substituted Amides
  作者：Mamen Rodríguez-Fernández、Xingchen Yan、Juan F. Collados、Paul B. White、Syuzanna R. Harutyunyan

  DOI：10.1021/jacs.7b07344

  日期：2017.10.11

  are able to overcome the reactivity issues of unactivated enamides, known as the least reactive carboxylic acid derivatives, toward alkylation with organomagnesium reagents. Allowing unequaled chemo-reactivity and stereocontrol in catalytic asymmetric conjugate addition to enamides, the method is distinguished by its unprecedented reaction scope, allowing even the most challenging and synthetically

  在这里，我们报告说，容易获得的基于甲硅烷基和硼的路易斯酸与手性铜催化剂结合能够克服未活化的烯酰胺（被称为反应性最低的羧酸衍生物）对有机镁试剂进行烷基化的反应性问题。在催化不对称共轭加成到烯酰胺中允许无与伦比的化学反应性和立体控制，该方法以其前所未有的反应范围而著称，即使是最具挑战性和合成上重要的甲基化也能以良好的产率和出色的对映选择性完成。该催化协议可耐受较宽的温度范围（-78 °C 至环境温度）和放大（10 g），而手性催化剂可以重复使用而不会影响整体效率。
• Organo[2-(hydroxymethyl)phenyl]dimethylsilanes as Mild and Reproducible Agents for Rhodium-Catalyzed 1,4-Addition Reactions
  作者：Yoshiaki Nakao、Jinshui Chen、Hidekazu Imanaka、Tamejiro Hiyama、Yoshitaka Ichikawa、Wei-Liang Duan、Ryo Shintani、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/ja071969r

  日期：2007.7.1

  achievement of the corresponding enantioselective transformations using the tetraorganosilicon reagents, providing the silicon-based approach to optically active ketones and substituted piperidones that serve as synthetic intermediates of pharmaceuticals. A rhodium alkoxide species is suggested to be responsible for a transmetalation step on the basis of the observed kinetic resolution of a racemic chiral phenylsilane

  稳定且可重复使用的四有机硅试剂、烯基-、芳基-和甲硅烷基[2-(羟甲基)苯基]二甲基硅烷，在温和的铑催化下与 α,β-不饱和羰基受体发生 1,4-加成反应。该反应耐受多种官能团，适用于克级合成。手性二烯配体的使用允许使用四有机硅试剂实现相应的对映选择性转化，为用作药物合成中间体的光学活性酮和取代哌啶酮提供基于硅的方法。根据观察到的对映选择性 1 中的外消旋手性苯基硅烷的动力学分辨率，建议铑醇盐物种负责金属转移步骤，