(R)-4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-3-methyl-cyclohex-2-en-1-one | 309243-64-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-3-methyl-cyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: (4R)-3-methyl-4-(t-butyldimethylsilyloxy)-2-cyclohexen-1-one；(R)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methylcyclohex-2-enone；(4R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 309243-64-9
• 化学式: C₁₃H₂₄O₂Si
• 分子量: 240.418
• InChiKey: KULLMVZATQYVNT-GFCCVEGCSA-N

物化性质

• 沸点：
  282.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.69
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-3-methyl-cyclohex-2-en-1-one 在 四氧化锇 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 0.75h， 以5.0 g的产率得到(2S,3R,4R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,3-dihydroxy-3-methylcyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  激霉素 C、F 和 J 的全合成

  摘要：

  激霉素是一系列天然存在的化合物，具有有趣的分子结构和有效的生物学特性，包括抗生素和抗肿瘤活性。这些新的含重氮芴的化合物自从 Omura 等人首次公开以来就无法通过化学合成。直到 1970 年，Porco 等人首次全合成了激霉素 C。2006 年底，Kumamoto-Ishihawa 小组于 2007 年研究了甲基激酶 C。我们现在报告了我们通过对映选择性和权宜之计的收敛策略对激酶 C、F 和 J 进行对映选择性全合成。

  DOI：

  10.1021/ja074297d
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium acetate 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以70%的产率得到(R)-4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-3-methyl-cyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过手性二醇的催化对映选择性甲硅烷基化反应的区域发散反应。皂基呋喃酮A的合成

  摘要：

  通过使用基于氨基酸的咪唑催化剂，在区域同位素羟基之间没有显着空间和电子差异的情况下，已经开发了手性二醇的区域发散硅烷化。这种转化允许将外消旋二醇转化为区域异构的、富含对映异构体的单甲硅烷基化产物。该方法的效用在有用的合成中间体和天然产物皂基呋喃酮 A 的有效对映选择性制备中得到了强调。

  DOI：

  10.1021/ol2010819

文献信息

• Straightforward Enantioselective Synthesis of Both Enantiomers of Karahana Lactone Using a Domino Ring-Closure Sequence
  作者：Jean-Marie Galano、Gérard Audran、Honoré Monti

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00645-1

  日期：2000.9

  straightforward enantioselective synthesis of both enantiomers of karahana lactone is described starting from enantiopure (R) or (S)-4-hydroxy-3-methyl-cyclohex-2-en-1-one. The key step of the sequence is an acid-induced domino reaction with three pathways running. Because of the first description of karahana lactone as a solid, the structure was secured by X-ray structural analysis.

  从对映纯（R）或（S）-4-羟基-3-甲基-环己基-2-en-1-one开始描述卡拉汉纳内酯的两种对映体的直接对映选择性合成。序列的关键步骤是酸诱导的多米诺骨牌反应，具有三个运行路径。由于卡拉汉纳内酯为固体的首次描述，因此通过X射线结构分析确定了结构。
• Enantioselective Syntheses of the Proposed Structures of Kopeolin and Kopeolone
  作者：Stéphanie Miquet、Nicolas Vanthuyne、Paul Brémond、Gérard Audran

  DOI：10.1002/chem.201300711

  日期：2013.8.5

  The first total syntheses of the proposed structures of kopeolin (1) and kopeolone (3) have been achieved from a common enantiopure chiral building block obtained by a chemoenzymatic enantioconvergent methodology. The syntheses feature two key steps: a one‐pot reduction/diastereoselective protonation followed by a highly diastereoselective addition of an organocerate. The synthetic structures were

  拟议的kopeolin（1）和kopeolone（3）结构的第一批合成是通过化学酶对映体收敛方法获得的常见对映纯手性结构单元实现的。合成具有两个关键步骤：一锅还原/非对映选择性质子化，然后高度非对映选择性地添加有机铈酸盐。对合成结构进行了充分表征，并确定了所有立体中心。结果表明，先前报道的两个结构分配不正确，并且表明在天然产物的分离过程中存在初始结构错配。因此，提出了两个修改的结构，即针对高peolin的1'和针对kopeolone的3'。
• A ring-closing metathesis approach to the bicyclo[4.3.1]decane core of caryolanes
  作者：William P.D. Goldring、Warren T. Paden

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.11.138

  日期：2011.2

  A synthesis of highly substituted and sterically congested bicyclo[4.3.1]decenes, a structure embedded in the core 4,7,6-tricyclic system of natural caryolanes, was successfully achieved via a ring-closing metathesis (RCM) reaction of syn-1,3-diene substituted cyclohexanols. The construction of the diene substrates, starting from 4-acetoxy-3-methyl-2-cyclohexen-1-one, employed diastereoselective copper-mediated

  高度取代的和位拥塞双环[4.3.1]癸烯，嵌入在芯天然caryolanes的4,7,6-三环系统的结构，的合成通过闭环复分解（RCM）的反应成功地实现顺- 1,3-二烯取代的环己醇。从4-乙酰氧基-3-甲基-2-环己烯-1-酮开始的二烯底物的构建采用非对映选择性铜介导的共轭加成和格氏反应。关键合成中间体的X射线晶体结构测定证实了RCM双环产物的相对立体化学。
• Asymmetric [4+2] cycloadditions employing 1,3-dienes derived from (R)-4-t-butyldimethyl-silyloxy-2-cyclohexen-1-one
  作者：Zhengmao Hua、Lei Chen、Yan Mei、Zhendong Jin

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.09.055

  日期：2009.12

  1,3-Dienes derived from (R)-4-t-butyldimethylsilyloxy-2-cyclohexen-1-one react with activated dienophiles to form predominately (or sometimes exclusively) syn/endo products. These controlled [4+2] cycloadditions increase the asymmetric complexity from one asymmetric center in the starting material to five asymmetric centers in the products in a single step, and provide a powerful approach for the asymmetric synthesis of compounds containing the bicyclo[2.2.2]octanone carbon skeleton. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Total Syntheses and Structural Revision of α- and β-Diversonolic Esters and Total Syntheses of Diversonol and Blennolide C
  作者：K. C. Nicolaou、Ang Li

  DOI：10.1002/anie.200802632

  日期：2008.8.18