2,4,6-庚三酮 | 626-53-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2,4,6-庚三酮
• 英文名称: 1,3-diacetyl acetone
• 英文别名: 2,4,6-heptanetrione；heptane-2,4,6-trione；2,4,6-heptatrione
• CAS: 626-53-9
• 化学式: C₇H₁₀O₃
• 分子量: 142.155
• InChiKey: CTHCTLCNUREAJV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  49°C
• 沸点：
  199.71°C (rough estimate)
• 密度：
  1.0599

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  51.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,6-庚三酮 在 乙醚 、 镍 作用下， 100.0 ℃ 、13.73 MPa 条件下， 生成 heptane-2,4,6-triol
  参考文献：
  名称：

  Miyake et al., Kogyo Kagaku zasshi / Journal of the Society of Chemical Industry, 1957, vol. 60, p. 1340

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  去氢乙酸 在 盐酸 作用下， 反应 6.0h， 以60%的产率得到2,4,6-庚三酮
  参考文献：
  名称：

  钯（II）氧化烯烃：第17部分。双金属钯（II）络合物催化的不对称氯醇合成

  摘要：

  先前的研究表明，用含有手性二膦和二胺的单金属催化剂氧化α-烯烃会得到氯醇，其对映体选择性差至良好（28-82％ee）。本研究表明，含有β-三酮和桥联手性二膦和二胺的双金属催化剂是该反应的极好催化剂，其对映体选择性比单金属催化剂高得多。对于大多数测试的烯烃，对映选择性大于50％。最高的光学纯度是丙烯的94％ee和烯丙基苯基醚的93％ee。这种不对称合成的一个有用的特征是它是净空气氧化的事实。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)00070-x
• 作为试剂：
  描述：

  三聚丙烯 在 [Pd(CH₃CN)2{(S)-BINAP}](BF₄)2 、 2,4,6-庚三酮 copper dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (S)-2-chloropropan-1-ol 、 (S) -1-氯-2-丙醇 、 (R)-1-氯-2-丙醇 、 (R)-(-)-2-氯-1-丙醇
  参考文献：
  名称：

  钯（II）氧化烯烃：第17部分。双金属钯（II）络合物催化的不对称氯醇合成

  摘要：

  先前的研究表明，用含有手性二膦和二胺的单金属催化剂氧化α-烯烃会得到氯醇，其对映体选择性差至良好（28-82％ee）。本研究表明，含有β-三酮和桥联手性二膦和二胺的双金属催化剂是该反应的极好催化剂，其对映体选择性比单金属催化剂高得多。对于大多数测试的烯烃，对映选择性大于50％。最高的光学纯度是丙烯的94％ee和烯丙基苯基醚的93％ee。这种不对称合成的一个有用的特征是它是净空气氧化的事实。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)00070-x

文献信息

• Switchable selectivity in Pd-catalyzed [3 + 2] annulations of γ-oxy-2-cycloalkenones with 3-oxoglutarates: C–C/C–C vs C–C/O–C bond formation
  作者：Yang Liu、Julie Oble、Giovanni Poli

  DOI：10.3762/bjoc.15.107

  日期：——

  complementary [3 + 2] annulation protocols between 3-oxoglutarates and cyclic γ-oxy-2-cycloalkenones, simply differing on the reaction temperature, are disclosed. These domino transformations allow C-C/O-C or C-C/C-C [3 + 2] annulations at will, via an intermolecular Pd-catalyzed C-allylation/intramolecular O- or C-1,4-addition sequence, respectively. In particular, exploiting the reversibility of the O-1

  公开了在3-氧戊二酸酯和环状γ-氧基-2-环烯酮之间的两个互补的[3 + 2]环合方案，只是反应温度不同。这些多米诺骨转化可以分别通过分子间Pd催化的C-烯丙基化/分子内O-或C-1,4-加成序列随意进行CC / OC或CC / CC [3 + 2]脱环。特别是，利用O-1,4-加成步骤的可逆性，结合不可逆的C-1,4-加成/脱羧途径，分子内共轭物加成步骤可以从动力学（O-烷基化）转移到由于简单的温度升高，热力学路径（C-烷基化）成为可能。这种双亲核试剂/双亲电子试剂[3 + 2]的成功成功的关键是其明确定义的步骤时间顺序以及前一步的总化学选择性。这种[3 + 2] CC / OC键形成环的协议也可以扩展到1,3,5-三酮以及1,3-双磺酰基丙烷-2-酮双亲核试剂。
• [EN] METHODS FOR MAKING CONJUGATES FROM DISULFIDE-CONTAINING PROTEINS<br/>[FR] PROCÉDÉS POUR LA FABRICATION DE CONJUGUÉS À PARTIR DE PROTÉINES CONTENANT DU DISULFURE
  申请人：NOVARTIS AG

  公开号：WO2014083505A1

  公开（公告）日：2014-06-05

  The invention provides methods to prepare protein conjugates from proteins having at least two cysteines. In one embodiment, a protein with a disulfide linkage is reduced to provide two free cysteines for reaction with a 1,3-dihaloacetone or similar reactant, linking the sulfur atoms of the two cysteines together. The ketone inserted between the sulfur atoms is then used to form a Schiff base to an aminated payload molecule, thus conjugating the protein to a payload. In another embodiment, two cysteine residues are tied together by reaction with a 1,3-dihaloacetone or similar reactant. The linkage between the sulfur atoms in each case holds the protein or peptide in a constrained conformation, while also providing a convenient place for attaching a payload with good specificity and efficiency.

  该发明提供了一种从至少含有两个半胱氨酸的蛋白质制备蛋白质共轭物的方法。在一个实施例中，将含有二硫键的蛋白质还原，以提供两个自由的半胱氨酸，用于与1,3-二卤代丙酮或类似试剂发生反应，将两个半胱氨酸的硫原子连接在一起。然后，插入在硫原子之间的酮基被用来与氨基负载分子形成席夫碱，从而将蛋白质与负载结合起来。在另一个实施例中，通过与1,3-二卤代丙酮或类似试剂发生反应，将两个半胱氨酸残基连接在一起。在每种情况下，硫原子之间的连接使蛋白质或肽以受限构象存在，同时还提供了一个方便的位置，用于连接具有良好特异性和效率的负载。
• Unusual aluminum chloride-assisted conversion of isopropenyl acetate into 3-acetyl- and 3,5-diacetyl-2,6-dimethyl- 4H-pyran-4-ones
  作者：V. L. Novikov、O. P. Shestak、V. A. Denisenko

  DOI：10.1007/s11172-010-0283-0

  日期：2010.8

  Reflux of isopropenyl acetate with an excess of AlCl3 in 1,2-dichloroethane affords 3,5-diacetyl-2,6-dimethyl-4H-pyran-4-one in 17% yield. The mild acidic cleavage of the latter (2% HCl, 20 °C, 16 h) gives 3-acetyl-2,6-dimethyl-4H-pyran-4-one in 87% yield, whereas this reaction under more drastic conditions (17% HCl, reflux, 3 h) gives 2,6-dimethyl-4H-pyran-4-one in 61% yield.

  乙酸异丙烯酯与过量的 AlCl3 在 1,2-二氯乙烷中回流，得到 3,5-二乙酰-2,6-二甲基-4H-吡喃-4-酮，产率为 17%。后者的温和酸性裂解（2% HCl，20 °C，16 小时）以 87% 的产率得到 3-乙酰基-2,6-二甲基-4H-吡喃-4-one，而该反应在更剧烈的条件下（ 17% HCl，回流，3 小时）以 61% 的产率得到 2,6-二甲基-4H-吡喃-4-酮。
• Synthesis of (±) Fredericamycin A
  作者：AV Rama Rao、Ashok K Singh、Batchu Venkateswara Rao、Komandla Malla Reddy

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77651-9

  日期：1993.4

  The synthesis of Fredericamycin A (1) has been achieved by subjecting the 1,3-dione (14) to an unusual 5- trigonal radical cyclization followed by reductive elimination of the halogen in 15 and subsequent demethylation.

  Fredericamycin A（1）的合成已通过使1,3-二酮（14）经历异常的5-三角自由基环化，然后在15中还原消除卤素和随后的脱甲基化来实现。
• β-Oxo-δ-diimine Nickel Complexes: A Comparison of Tautomeric Active Species in Ethylene Polymerization Catalysis
  作者：Hsin-Chun Chiu、Adam J. Pearce、Peter L. Dunn、Christopher J. Cramer、Ian A. Tonks

  DOI：10.1021/acs.organomet.6b00256

  日期：2016.6.27

  complexes have a second binding pocket, of which the free “arm” can exist as either an enamine (e.g., 8, BODEI, β-oxo-δ-enamineiminato) or imine (e.g., 3, BODII, β-oxo-δ-imineiminato) tautomer. The identity of the tautomer in the secondary Ni coordination sphere has a significant effect on ethylene polymerization behavior: the enamine tautomer, which hydrogen bonds to the central O atom and is in conjugation

  报道了一系列β-氧代-δ-二亚胺（BODDI）配体的单金属和双金属镍烷基配合物。单金属配合物具有第二个结合袋，其中的游离“臂”可以作为烯胺（例如，8，BODEI，β-氧代-δ-烯胺亚胺）或亚胺（例如，3，BODII，β-氧代- δ-亚胺亚氨基）互变异构体。二级 Ni 配位球中互变异构体的特性对乙烯聚合行为有显着影响：与中心 O 原子氢键并与 N、O 骨架螯合物共轭的烯胺互变异构体明显更富电子，并且产生比亚胺互变异构体低得多的分子量聚合物，亚胺互变异构体从Ni旋转到远端位置并且对聚合几乎没有影响。用 M(HMDS) 对第二个结合口袋进行去质子化 (M = Li, Na, K) 产生 Ni-碱金属异双金属配合物 3Li、3Na 和 3K。去质子化的碱金属烯酰胺表现出与中性亚胺复合物相似的乙烯聚合行为...