ethyl 2-diazo-3-oxo-3-(p-tolyl)propanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-diazo-3-oxo-3-(p-tolyl)propanoate
• 英文别名: (Z)-2-diazonio-3-ethoxy-1-(4-methylphenyl)-3-oxoprop-1-en-1-olate
• 化学式: C₁₂H₁₂N₂O₃
• 分子量: 232.239
• InChiKey: UCKODLKEHFRONU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  45.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-diazo-3-oxo-3-(p-tolyl)propanoate 在 劳森试剂 、 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 作用下， 以 氯苯 、 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 ethyl 2,2-dimethyl-6-(4-methylphenyl)-4-oxo-3,4-dihydro-2H-thiopyran-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Sulfur-controlled and rhodium-catalyzed formal (3 + 3) transannulation of thioacyl carbenes with alk-2-enals and mechanistic insights

  摘要：

  通过铑催化的1,2,3-噻二唑与烯醛的脱氮形式（3 + 3）跨环反应已实现，并进行了机理研究，获得了0.49的逆动力学同位素效应。

  DOI：

  10.1039/d1ob00116g
• 作为产物：
  描述：

  (4-甲基苯甲酰基)乙酸乙酯 在 对甲苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 ethyl 2-diazo-3-oxo-3-(p-tolyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  Rh（III）催化的苯甲酰基乙腈的C–H活化和重氮化合物的串联环化反应可取代苯并[ de ]铬酮

  摘要：

  Rh（III）催化与重氮化合物偶合的苯甲酰基乙腈的C–H活化反应是通过与重氮化合物的正式（4 + 2）环加成反应和随后的串联（4 + 2）环加成反应，合成出多种取代的苯并[ de ]色烯。与另一种重氮化合物。有趣的是，通过控制反应条件，可以实现取代苯并[ de ]二甲基苯酮及其脱羧产物的合成。这些反应具有广泛的底物范围，中等至良好的产率，以及较高的区域选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00103

文献信息

• Regioselective Synthesis of Dihydrothiophenes and Thiophenes via the Rhodium-Catalyzed Transannulation of 1,2,3-Thiadiazoles with Alkenes
  作者：Jeong-Yu Son、Jonghye Kim、Sang Hoon Han、Sung Hong Kim、Phil Ho Lee

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02805

  日期：2016.10.21

  regioselective synthesis of a wide range of dihydrothiophenes was developed from the rhodium-catalyzed transannulation of 1,2,3-thiadiazoles with aliphatic, aromatic, and heteroaromatic alkenes. Tandem rhodium-catalyzed transannulation of 1,2,3-thiadiazoles with alkenes followed by 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone (DDQ) oxidation was also demonstrated for the one-pot regioselective synthesis of various

  从铑催化的1,2,3-噻二唑与脂族，芳族和杂芳族烯烃的环转移反应发展了一种范围广泛的二氢噻吩区域选择性合成的方法。还证明了用铑对烯烃进行1,2,3-噻二唑与化合物的串联铑催化转环，然后进行2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌（DDQ）氧化，可用于多种反应物的一锅区域选择性合成。噻吩。本方法的优点包括广泛的底物范围，广泛的官能团相容性和高区域选择性。
• Rh(III)-Catalyzed C–H Cyclization of Arylnitrones with Diazo Compounds: Access to 3-Carboxylate Substituted<i>N</i>-Hydroxyindoles
  作者：Yazhou Li、Jian Li、Xiaowei Wu、Yu Zhou、Hong Liu

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01393

  日期：2017.9.1

  Recently, N-hydroxyindole derivatives have received much interest because of their unique structural motif and various biological activities. In this study, we report the first example of a Rh(III)-catalyzed reaction of arylnitrones with α-diazoketoesters or α-diazodiketones to produce N-hydroxyindole derivatives. Intriguingly, we could build the N-hydroxyindole scaffold by blocking the cleavage of

  近来，N-羟基吲哚衍生物由于其独特的结构基序和各种生物活性而受到了广泛的关注。在这项研究中，我们报告的第一个例子是Rh（III）催化的芳基硝酮与α-二氮酮酸酯或α-二氮二酮生成N-羟基吲哚衍生物的反应。有趣的是，我们可以通过选择性地阻断N-O键的裂解来构建N-羟基吲哚骨架，同时优先消除α-二氮酮酸酯或α-二氮二酮的酰基。
• Selective Synthesis of Indazolo[2,3‐ <i>a</i> ]quinolines via Rh(III)‐Catalyzed Oxidant‐Free [4+2] or [5+1] Annulation of 2‐Aryl‐2 <i>H</i> ‐indazoles with <i>α</i> ‐Diazo Carbonyl Compounds
  作者：Shenghai Guo、Lincong Sun、Xuzhuo Li、Xinying Zhang、Xuesen Fan

  DOI：10.1002/adsc.201901422

  日期：2020.2.21

  A selective synthesis of 5,6‐disubstituted and 5‐substituted indazolo[2,3‐a]quinolines through a Rh(III)‐catalyzed oxidant‐free annulation of 2‐aryl‐2H‐indazoles with α‐diazo carbonyl compounds is reported. With 2‐aryl‐2H‐indazoles as the substrates, α‐diazo carbonyl compounds could act as a C2 synthon to afford 5,6‐disubstituted indazolo[2,3‐a]quinolines via a Rh(III)‐catalyzed [4+2] annulation. On

  通过Rh（III）催化的2-芳基-2 H-吲唑与α-重氮羰基化合物的无氧化剂环氧化反应选择性合成5,6-二取代和5-取代的吲唑并[2,3- a ]喹啉是报告。以2-芳基-2 H-吲唑为底物，α-重氮羰基化合物可作为C2合成子，通过Rh（III）催化[ 5,6-二取代的吲唑并[2,3- a ]喹啉] [4 +2]。另一方面，当使用2-芳基-3-甲酰基-2 H-吲唑类作为底物时，α-重氮羰基化合物转变为C1合成子，需要经历更复杂的[5 + 1]环化工艺来提供5位取代的吲哚并[2,3- a ]喹啉。
• Rh(III)-Catalyzed C–H Activation of Benzoylacetonitriles and Tandem Cyclization with Diazo Compounds to Substituted Benzo[<i>de</i>]chromenes
  作者：Feifei Fang、Chunmei Zhang、Chaofan Zhou、Yazhou Li、Yu Zhou、Hong Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00103

  日期：2018.4.6

  Rh (III)-catalyzed C–H activation of benzoylacetonitriles in coupling with diazo compounds was developed to synthesize diversified substituted benzo[de]chromenes via a formal (4 + 2) cycloaddition with a diazo compound and subsequent tandem (4 + 2) cycloaddition with another diazo compound. Intriguingly, synthesis of substituted benzo[de]chromenes and their decarboxylation products could be realized

  Rh（III）催化与重氮化合物偶合的苯甲酰基乙腈的C–H活化反应是通过与重氮化合物的正式（4 + 2）环加成反应和随后的串联（4 + 2）环加成反应，合成出多种取代的苯并[ de ]色烯。与另一种重氮化合物。有趣的是，通过控制反应条件，可以实现取代苯并[ de ]二甲基苯酮及其脱羧产物的合成。这些反应具有广泛的底物范围，中等至良好的产率，以及较高的区域选择性。
• Rhodium(I)-Catalyzed Coupling–Cyclization of C═O Bonds with α-Diazoketones
  作者：Ziyang Chen、Xinwei Hu、Junmin Huang、Wei Zeng

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01541

  日期：2018.7.6

  An unprecedented intermolecular nucleophilic attack of C═X bonds (X = O and S) on the rhodium(I)-carbenes has been developed. This transformation allows for the coupling–cyclization of aroylamides with α-diazoketones and provides concise access to 2,4,5-trisubstituted 1,3-oxazoles and 1,3-thiazoles with a broad tolerance of functional groups.

  已经开发了前所未有的C ofX键（X = O和S）对铑（I）-卡宾的分子间亲核攻击。这种转变可以使芳酰胺与α-二氮杂酮偶合-环化，并提供对官能团具有广泛耐受性的2,4,5-三取代的1,3-恶唑和1,3-噻唑的简捷途径。