(E)-crotyl propargyl ether | 79705-05-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-crotyl propargyl ether
• 英文别名: (E)-1-prop-2-ynoxybut-2-ene
• CAS: 79705-05-8
• 化学式: C₇H₁₀O
• 分子量: 110.156
• InChiKey: GMPBTKCOWXMCTO-HWKANZROSA-N

物化性质

• 沸点：
  138.4±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.861±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-crotyl propargyl ether 在 tetrafluoroboric acid potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 trans-1--2-butene
  参考文献：
  名称：

  碳负离子部分的几何形状影响锂化二烯丙基醚的[2,3] -Wittig重排的非诱导非对映选择性

  摘要：

  通过用n BuLi处理，由二烯丙基醚10，乙烯基O，S-乙缩醛13和O，S-乙缩醛14生成具有顺式或反式阴离子部分的锂化二烯丙基醚。的10）或萘基锂（在的情况下，13和14）。随后研究了[2,3] -Wittig重排，其合成，反选择性得到了研究。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90391-6
• 作为产物：
  描述：

  (E)-CH3CH=CHCH2ONa 、 3-溴丙炔 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (E)-crotyl propargyl ether
  参考文献：
  名称：

  Substituent effects in the aliphatic Claisen rearrangement of substituted (1-methyl-3-oxahexa-1,5-dienyl)amines: synthesis of substituted 2-aminopent-4-enals. Alternative [1,3]-sigmatropic shifts in related aromatic systems

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00232a024

文献信息

• Alkyne Aminopalladation/Heck and Suzuki Cascades: An Approach to Tetrasubstituted Enamines
  作者：Finn J. Geffers、Florens R. Kurth、Peter G. Jones、Daniel B. Werz

  DOI：10.1002/chem.202103567

  日期：2021.10.25

  Internal alkynes have been used in combination with tosylamides and the Narasaka leaving group to form tetra(hetero)substituted enamines in an aminopalladation cascade reaction. The cascade was terminated either intramolecularly by a Heck reaction or intermolecularly in a Suzuki-type reaction with a boronic acid.

  内部炔烃已与甲苯磺酰胺和 Narasaka 离去基团组合使用，在氨基钯化级联反应中形成四（杂）取代的烯胺。该级联要么通过赫克反应在分子内终止，要么通过与硼酸的铃木型反应在分子间终止。
• Rearrangements of silyl- and stannyl-substituted diallyl ethers: competition between the allyl-vinyl ether rearrangement and the [2,3] Wittig sigmatropic rearrangement
  作者：T.N. Mitchell、F. Gießelmann、K. Kwetkat

  DOI：10.1016/0022-328x(94)05307-w

  日期：1995.5

  Diallyl ethers containing two trimethylstannyl moieties or one triorganostannyl and one trimetyylsilyl moiety attached to the olefinic carbon atoms of one allyl group can undergo either an allyl-vinyl ether rearrangement or a [2,3] Wittig sigmatropic rearrangement when treated with a strong non-nucleophilic base. While the use of lithium diisopropylamide favours the Wittig rearrangement, lithium diethylamide

  含有两个三甲基锡烷基部分或一个三有机锡烷基和一个三苯甲基甲硅烷基部分的二烯丙基醚连接到一个烯丙基的烯烃碳原子上时，如果用强非亲核试剂处理，则可能会发生烯丙基-乙烯基醚重排或[2,3] Wittigσ重排。根据。尽管二异丙基氨基锂的使用有利于维蒂希重排，但二乙氨基锂可以使反应过程向烯丙基-乙烯基醚重排转移。
• [2,3]-Wittig sigmatropic rearrangement of crotyl propargyl ether system. An emerging tool for control of acyclic stereochemistry
  作者：Kōichi Mikami、Ken-Ichi Azuma、Takeshi Nakai

  DOI：10.1016/0040-4020(84)80013-7

  日期：1984.1

  The [2,3]-Wittig rearrangement of properly designated (E)- and (Z)-crotyl propargyl ether system has been shown to exhibit a remarkably high degree of threo- and erythro -selection, respectively, and the stereochemical outcomes are discussed on mechanistic grounds. Some useful transformations of the rearrangement product are also described within the context of the formal total synthesis of (±)-oudemansin

  在[2,3] -Wittig重排的正确指定（ë） -和（ž -crotyl炔丙基醚系统已被证明表现出显着高的程度的）苏型-和赤-selection，分别与立体化学的结果进行了讨论基于机械原理。在（±）-oudemansin的正式全合成中还描述了重排产物的一些有用的转化。此外，在α-甲基巴豆基对应物的反应中，与（E）-烯键的排他性形成一起，维持了高水平的非对映选择性。
• Catalytic and Oxidative Methoxymercuration of Terminal Alkynes: Syntheses of 2-Methoxy-1-alkenes and 2-Methoxy-acrolein Acetals
  作者：José Barluenga、Fernando Aznar、Miguel Bayod

  DOI：10.1055/s-1988-27495

  日期：——

  2-Methoxy-1-alkenes 2 are easily obtained by reaction of a variety of 1-alkynes with an excess of methanol in the presence of triethylamine and catalytic amounts of mercury(II) chloride. By changing the molar ratio of the reagents and increasing the reaction time, propargyl ethers undergo a further oxidative process to give the 2-methoxyacrolein acetals 3.

  2-甲氧基-1-烯烃 2 可以通过将多种 1-炔烃与过量甲醇在三乙胺和催化量的氯化汞存在下反应来轻松获得。通过改变试剂的摩尔比并延长反应时间，丙炔醚进一步经历氧化过程，生成 2-甲氧基丙烯醛缩醛 3。
• Generation of α‐Boryl Radicals by H ^. Transfer and their Use in Cycloisomerizations
  作者：Shicheng Shi、Farbod Salahi、Hunter B. Vibbert、Maleeha Rahman、Scott A. Snyder、Jack R. Norton

  DOI：10.1002/anie.202107665

  日期：2021.10.11

  Carbon-centered radicals can be stabilized by delocalization of their spin density into the vacant p orbital of a boron substituent. α-Vinyl boronates, in particular pinacol (Bpin) derivatives, are excellent hydrogen atom acceptors. Under H2 , in the presence of a cobaloxime catalyst, they generate α-boryl radicals; these species can undergo 5-exo radical cyclizations if appropriate double bond acceptors

  以碳为中心的自由基可以通过将其自旋密度离域到硼取代基的空 p 轨道中来稳定。α-乙烯基硼酸酯，特别是频哪醇（Bpin）衍生物，是优异的氢原子受体。在H2下，在钴肟催化剂存在下，它们生成α-硼基自由基；如果存在适当的双键受体，这些物质可以进行 5-exo 自由基环化，从而在 Bpin 上形成带有叔取代基的密集官能化杂环。该反应表现出良好的官能团耐受性和广泛的范围，所得硼酸酯产物可以转化为其他有用的官能团。