(R)-4-hydroxy-5,5-dimethylhexan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-4-hydroxy-5,5-dimethylhexan-2-one
• 英文别名: (4R)-4-hydroxy-5,5-dimethylhexan-2-one
• 化学式: C₈H₁₆O₂
• 分子量: 144.214
• InChiKey: QDSWKHGIZCQXIT-SSDOTTSWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-4-hydroxy-5,5-dimethylhexan-2-one 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正庚烷 为溶剂， 反应 3.5h， 以65%的产率得到5,5-dimethyl-hexane-2,4-diol
  参考文献：
  名称：

  无保护基团的全合成的演变：进行神经活性海洋大环内酯（-）-Palmyrolide A的研究

  摘要：

  描述了我们对神经活性海洋大环内酯（-）-palmyrolide A的第一个全合成的合成工作的完整说明。我们的第一代方法旨在通过合成已知的降解产物Palmyrolide A醛的四种非对映异构体来解锁未知的C（5）-C（7）立体化学关系。当这些努力提供不确定的结果时，便采取了合成15元大环内酯类化合物所有可能的立体组合的方法。这些研究对于确认绝对立体化学至关重要，可以产生第一个（+）- ent- palmyrolide A的全合成。在这项工作之后，还报道了第一个无保护基的天然（-）-palmyrolide A的全合成。 。

  DOI：

  10.1021/jo301121f
• 作为产物：
  描述：

  N-methoxy-N,4,4-trimethyl-3-oxopentanamide 在 [N(methyl)2H2][(RuCl((S)-(phenyl)2P(binaphthyl)P(phenyl)2))2(μ-Cl)3] 、 氢气 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、500.01 kPa 条件下， 反应 18.0h， 生成 (R)-4-hydroxy-5,5-dimethylhexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过缩合/不对称氢化/酰化序列通过 β-Keto Weinreb 酰胺合成对映体纯 β-羟基酮

  摘要：

  获得对映体纯 β-羟基酮的既定途径是通过 β-酮酯的不对称氢化、酯/酰胺交换以及将所得 β-羟基酰胺用于有机金属化合物的酰化。我们通过证明在 [Me2NH2]+{[RuCl(S)-BINAP]2(µ-Cl)3}– (0.5 mol- %) 在室温/5 巴下。这些 Weinreb 酰胺是通过看似明显但前所未有的锂化 N-甲氧基-N-甲基乙酰胺与羧基氯化物的缩合反应制备的（产率 51-87%）。所得的 β-羟基 Weinreb 酰胺用于有机锂和格氏试剂的酰化。因此，他们得到了对映异构纯的 β-羟基酮（28 个例子）。这些化合物的选择产生了抗 1，

  DOI：

  10.1002/ejoc.201601202

文献信息

• Improved Conditions for the Proline-Catalyzed Aldol Reaction of Acetone with Aliphatic Aldehydes
  作者：Benjamin List、Alberto Martínez、Kristina Zumbansen、Arno Döhring、Manuel van Gemmeren

  DOI：10.1055/s-0033-1340919

  日期：——

  The proline-catalyzed asymmetric aldol reaction between aliphatic aldehydes and acetone has, to date, remained underdeveloped. Challenges in controlling this reaction include avoiding undesired side reactions such as aldol condensation and self-aldolization. In recent years we have developed optimized conditions, which enable high yields and good to excellent enantioselectivities, and which are presented

  迄今为止，脯氨酸催化的脂肪醛和丙酮之间的不对称醛醇反应仍未得到充分发展。控制该反应的挑战包括避免不希望的副反应，例如醛醇缩合和自醛醇化。近年来，我们开发了优化条件，可实现高产率和良好的对映选择性，并在本通讯中进行了介绍。
• Contrasting steric effects of the ketones and aldehydes in the reactions of the diisopinocampheyl enolborinates of methyl ketones with aldehydes
  作者：P.Veeraraghavan Ramachandran、Wei-chu Xu、Herbert C. Brown

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00969-0

  日期：1996.7

  representative series of aldehydes, both of differing steric requirements provides aldols whose enantiomeric purities depend on the steric requirements of both the ketones and the aldehydes. This study has shown that increasing the steric requirements of the R group in the ketones has a pernicious effect on the ee, while increasing the steric requirements of the R group in the aldehydes exerts a beneficial

  用具有代表性的一系列醛来处理具有代表性的一系列醛的具有代表性的甲基酮的二异硫代樟脑硼酸酯，提供了对映体纯度取决于酮和醛的立体要求的羟醛。这项研究表明，增加酮中R基团的空间需求量对ee具有有害作用，而增加醛基中R基团的空间需求量则对ee具有有益作用。
• The Role of β-Bulky Substituents in Aldol Reactions of Boron Enolates of Methylketones with Aldehydes: Experimental and Theoretical Studies by DFT Analysis
  作者：Luiz C. Dias、Emílio C. de Lucca、Marco A. B. Ferreira、Danilo C. Garcia、Cláudio F. Tormena

  DOI：10.1021/jo2023119

  日期：2012.2.17

  5-stereoselectivities of aldol reactions of boron enolates generated from β-alkoxy methylketones with aldehydes. Excellent levels of 1,5-syn stereoinduction were obtained when the β-protecting group is a silicon ether. This remarkable selectivity is attributed to the volume of the β-bulky substituent of the corresponding boron enolate. We have investigated a stereochemical model using DFT analysis to

  在这项工作中，我们显示了β-取代基的体积对β-烷氧基甲基酮与醛生成的硼烯醇盐的醛醇缩醛反应的1,5-立体选择性水平的影响。当β-保护基是硅醚时，获得了极好的1，5-顺式立体诱导。这种显着的选择性归因于相应的硼烯醇化物的β-疏基取代基的体积。我们已经研究了使用DFT分析的立体化学模型，以合理化β-烷基-β-烷氧基甲基酮的1,5-顺式立体选择性的意义。
• HIGHLY ENANTIOSELECTIVE ALDOL REACTION OF METHYL KETONES<i>VIA</i>CHIRAL STANNOUS AZAENOLATES
  作者：Koichi Narasaka、Tetsuo Miwa、Hiroki Hayashi、Masako Ohta

  DOI：10.1246/cl.1984.1399

  日期：1984.8.5

  Chiral 1,3-oxazolidines are readily prepared from methyl ketones and chiral norephedrine. Formation of stannous azaenolates from the oxazolidines and reaction with aldehydes followed by removal of the chiral auxiliary lead to the aldol products in high level of enantiomeric purity.

  手性1,3-噁唑啉可以从甲基酮和手性去甲伪麻黄碱容易地制备得到。从噁唑啉形成锡的氮烯醇盐与醛反应，然后去除手性辅助基团，能够产生高度对映体纯的醛醇产物。
• Thiazolidine-based organocatalysts for a highly enantioselective direct aldol reaction
  作者：Raoní S. Rambo、Paulo H. Schneider

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.07.028

  日期：2010.9

  exhibits the highest catalytic performance working in an aqueous medium. It catalyzed the direct catalytic asymmetric intermolecular aldol reaction between unmodified ketones and an aldehyde with excellent stereocontrol and furnished the corresponding aldol products in up to 99% ee. Compound 3a also showed excellent asymmetric catalytic activity in the asymmetric Michael reaction (up to 99% ee).

  一组对映体纯的基于噻唑烷的有机催化剂已经以直接的方式由l-半胱氨酸合成，允许多种结构变化。特别地，有机催化剂3a在水性介质中表现出最高的催化性能。它以优异的立体控制性能催化了未修饰的酮与醛之间的直接催化不对称分子间羟醛反应，并以高达99％ee的纯度提供了相应的羟醛产物。化合物3a在不对称迈克尔反应中也显示出出色的不对称催化活性（高达99％ee）。