hydroquinidine-9-phenanthryl ether | 174654-07-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 金鸡纳生物碱
• 英文名称: hydroquinidine-9-phenanthryl ether
• 英文别名: quinidine 9-O-(9'-phenanthryl)ether；QD-PHN
• CAS: 174654-07-0
• 化学式: C₃₄H₃₂N₂O₂
• 分子量: 500.64
• InChiKey: IFIRZHVEJFSVKE-SAUGTVQKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.57
• 重原子数：
  38.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  34.59
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hydroquinidine-9-phenanthryl ether 在 diborane(6) 、 乙硫醇钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  阐明金鸡纳生物碱催化剂的活性构象和内消旋酸酐醇解的化学机理。

  摘要：

  作为平面官能团的对映选择性转化的补充，内消旋化合物的催化去对称化是不对称合成的另一个基本重要策略。然而，特别缺乏关于手性催化剂如何在介观底物的去对称化中区分两个对映体官能团的实验建立的立体化学模型。本文描述了我们努力阐明金鸡纳生物碱衍生催化剂的活性构象的化学机制和表征，用于通过不对称醇解使内消旋环酐去对称化。首先，我们的动力学研究表明金鸡纳生物碱催化的醇解是通过一般的碱催化机制进行的。此外，金鸡纳生物碱衍生催化剂 DHQD-PHN 的活性构象异构体通过以设计的刚性金鸡纳生物碱衍生物作为探针的催化剂构象研究得到澄清。这些关键的机理见解使我们能够构建立体化学模型，以合理化 DHQD-PHN 如何区分内消旋环酐不对称醇解过渡态的两个对映羰基。该模型不仅与不对称醇解的不对称诱导意义一致，而且还提供了催化剂如何耐受各种环酐的基本原理。这些机理见解进一步指导我们开发一种新型实用催化剂，用于内消旋环酐的

  DOI：

  10.1073/pnas.1004439107
• 作为产物：
  描述：

  9-碘菲 在 吡啶 、 copper(l) iodide 、 sodium hydride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 71.0h， 以66%的产率得到hydroquinidine-9-phenanthryl ether
  参考文献：
  名称：

  [EN] ASYMMETRIC MICHAEL AND ALDOL ADDITION USING BIFUNCTIONAL CINCHONA-ALKALOID-BASED CATALYSTS
  [FR] ADDITIONS ASYMETRIQUES DE MICHAEL ET D'ALDOL UTILISANT DES CATALYSEURS BIFONCTIONNELS A BASE DE CINCHONINE

  摘要：

  本发明的一个方面涉及基于奎宁和奎宁的催化剂。发明的另一个方面涉及一种制备衍生奎宁或奎宁催化剂的方法，包括1）将奎宁或奎宁与5碱和具有适当离去基团的化合物反应，以及2）将环甲氧基转化为羟基。本发明的另一个方面涉及一种从前手性电子亏缺烯烃或偶氮化合物或前手性醛或前手性酮制备手性、非拉克米化合物的方法，包括以下步骤：在催化剂存在下，将前手性电子亏缺烯烃或偶氮化合物或前手性醛或前手性酮与亲核试剂反应；从而产生手性、非拉克米化合物；其中所述催化剂是衍生奎宁或奎宁。本发明的另一个方面涉及一种动力学分辨的方法，包括在衍生奎宁或奎宁存在下，将拉克米手性烯烃与亲核试剂反应的步骤。

  公开号：

  WO2005121137A1
• 作为试剂：
  描述：

  苯基乙烯基砜 、 ethyl α-2-naphtyl-α-cyanoacetate 在 hydroquinidine-9-phenanthryl ether 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 60.0h， 以95%的产率得到Ethyl 4-(benzenesulfonyl)-2-cyano-2-naphthalen-2-ylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  催化对映选择性共轭加成与 α,β-不饱和砜

  摘要：

  我们描述了对 α,β-不饱和砜的高效催化不对称共轭加成的发展。利用实用的双功能有机催化剂并涉及耐空气和耐湿条件，广泛的迈克尔供体与 α,β-不饱和砜的共轭加成以优异的对映选择性/非对映选择性和高产率进行。这种高效且操作简单的新型催化不对称反应应该为带有全碳四元立体中心的手性砜的不对称合成提供一种通用的方法。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.11.054

文献信息

• Highly Enantioselective Conjugate Addition of Malonate and β-Ketoester to Nitroalkenes:  Asymmetric C−C Bond Formation with New Bifunctional Organic Catalysts Based on Cinchona Alkaloids
  作者：Hongming Li、Yi Wang、Liang Tang、Li Deng

  DOI：10.1021/ja047281l

  日期：2004.8.1

  The development of readily accessible bifunctional chiral catalysts is a desirable yet challenging goal in catalytic asymmetric synthesis. In this communication, we describe the development of a new class of readily accessible chiral bifunctional organic catalysts that could be derived in one or two steps in high yield from either quinidine or quinine. These catalysts have been shown to catalyze a

  开发易于获得的双功能手性催化剂是催化不对称合成中一个理想但具有挑战性的目标。在这篇通讯中，我们描述了一类新的易于获得的手性双功能有机催化剂的开发，该催化剂可以通过一个或两个步骤从奎尼丁或奎宁中以高产率衍生。这些催化剂已被证明可催化丙二酸甲酯和乙酯以及β-酮酯与广泛的β-取代硝基烯烃的高度对映选择性共轭加成，这是一种利用容易获得的起始材料合成重要的CC键形成反应。这种新的催化不对称反应以 91-98% 的 ee 和 71-99% 的产率进行。