4-((S)-(phenanthren-9-yloxy)((2R,4S,8R)-8-vinylquinuclidin-2-yl)methyl)quinolin-6-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 金鸡纳生物碱
• 英文名称: 4-((S)-(phenanthren-9-yloxy)((2R,4S,8R)-8-vinylquinuclidin-2-yl)methyl)quinolin-6-ol
• 英文别名: HO-Q-PHN；(9S)-9-(9-Phenanthrenyloxy)cinchonan-6'-ol；4-[(S)-[(2R,4S,5R)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-phenanthren-9-yloxymethyl]quinolin-6-ol
• 化学式: C₃₃H₃₀N₂O₂
• 分子量: 486.613
• InChiKey: LXTIDZQXGAZSHW-KVTWGYCGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.4
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  45.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  hydroquinidine-9-phenanthryl ether 在 乙硫醇钠 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以91%的产率得到4-((S)-(phenanthren-9-yloxy)((2R,4S,8R)-8-vinylquinuclidin-2-yl)methyl)quinolin-6-ol
  参考文献：
  名称：

  丙二酸酯和β-酮酯与硝基烯烃的高对映选择性共轭加成：基于金鸡纳生物碱的新型双功能有机催化剂不对称C-C键形成

  摘要：

  开发易于获得的双功能手性催化剂是催化不对称合成中一个理想但具有挑战性的目标。在这篇通讯中，我们描述了一类新的易于获得的手性双功能有机催化剂的开发，该催化剂可以通过一个或两个步骤从奎尼丁或奎宁中以高产率衍生。这些催化剂已被证明可催化丙二酸甲酯和乙酯以及β-酮酯与广泛的β-取代硝基烯烃的高度对映选择性共轭加成，这是一种利用容易获得的起始材料合成重要的CC键形成反应。这种新的催化不对称反应以 91-98% 的 ee 和 71-99% 的产率进行。

  DOI：

  10.1021/ja047281l
• 作为试剂：
  描述：

  4-甲氧基吲哚 、 4-氰基苯甲酰甲酸乙酯 在 4-((S)-(phenanthren-9-yloxy)((2R,4S,8R)-8-vinylquinuclidin-2-yl)methyl)quinolin-6-ol 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 64.0h， 以79%的产率得到(4-Cyano-phenyl)-hydroxy-(4-methoxy-1H-indol-3-yl)-acetic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  双功能金鸡纳生物碱催化的吲哚与羰基化合物的对映选择性Friedel-Crafts反应。

  摘要：

  在本交流中，我们报告了一种有效的不对称Friedel-Crafts反应，该反应前所未有地适用于多种吲哚和羰基化合物。将易得的催化剂与对反应浓度，温度，空气和水分不敏感的高对映体选择性结合使用，可使该反应提供对新手性吲哚衍生物的有用对映体选择性。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol061552a

文献信息

• [EN] ASYMMETRIC MICHAEL AND ALDOL ADDITION USING BIFUNCTIONAL CINCHONA-ALKALOID-BASED CATALYSTS<br/>[FR] ADDITIONS ASYMETRIQUES DE MICHAEL ET D'ALDOL UTILISANT DES CATALYSEURS BIFONCTIONNELS A BASE DE CINCHONINE
  申请人：UNIV BRANDEIS

  公开号：WO2005121137A1

  公开（公告）日：2005-12-22

  One aspect of the present invention relates to quinine-based and quinidine-based catalysts. Another aspect of the invention relates to a method of preparing a derivatized quinine-based or quinidine-based catalyst comprising 1) reacting quinine or quinidine with 5 base and a compound that has a suitable leaving group, and 2) converting the ring methoxy group to a hydroxy group. Another aspect of the present invention relates to a method of preparing a chiral, non-racemic compound from a prochiral electron-deficient alkene or azo compound or prochiral aldehyde or prochiral ketone, comprising the step of: reacting a prochiral electron-deficient alkene or azo compound or prochiral aldehyde or prochiral 10 ketone with a nucleophile in the presence of a catalyst; thereby producing a chiral, non racemic compound; wherein said catalyst is a derivatized quinine or quinidine. Another aspect of the present invention relates to a method of kinetic resolution, comprising the step of reacting racemic chiral alkene with a nucleophile in the presence of a derivatized quinine or quinidine.

  本发明的一个方面涉及基于奎宁和奎宁的催化剂。发明的另一个方面涉及一种制备衍生奎宁或奎宁催化剂的方法，包括1）将奎宁或奎宁与5碱和具有适当离去基团的化合物反应，以及2）将环甲氧基转化为羟基。本发明的另一个方面涉及一种从前手性电子亏缺烯烃或偶氮化合物或前手性醛或前手性酮制备手性、非拉克米化合物的方法，包括以下步骤：在催化剂存在下，将前手性电子亏缺烯烃或偶氮化合物或前手性醛或前手性酮与亲核试剂反应；从而产生手性、非拉克米化合物；其中所述催化剂是衍生奎宁或奎宁。本发明的另一个方面涉及一种动力学分辨的方法，包括在衍生奎宁或奎宁存在下，将拉克米手性烯烃与亲核试剂反应的步骤。