6'-甲氧基脱氧辛可宁-9-酮 | 14528-53-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 中文名称: 6'-甲氧基脱氧辛可宁-9-酮
• 英文名称: 6'-methoxycinchoninone
• 英文别名: quinidinone；6'-methoxy-cinchonan-9-one；6'-Methoxy-cinchonan-9-on；(8α)-6'-methoxy-cinchonan-9-one；Chinidinon；[(2R,4S,5R)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-(6-methoxyquinolin-4-yl)methanone
• CAS: 14528-53-1
• 化学式: C₂₀H₂₂N₂O₂
• 分子量: 322.407
• InChiKey: SRFCUPVBYYAMIL-CKFHNAJUSA-N

物化性质

• 沸点：
  477.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  9.30e-06 M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2933990090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6'-甲氧基脱氧辛可宁-9-酮 在 氢氟酸 、 五氟化锑 作用下， 反应 0.01h， 以50%的产率得到[(4S,5S,7R)-5-ethyl-4-fluoro-1-azabicyclo[3.2.1]octan-7-yl]-(6-methoxyquinolin-4-yl)methanone
  参考文献：
  名称：

  奎尼酮在超强酸中的重排和氟化

  摘要：

  在-78°C的HF / SbF 5中，奎尼酮1生成氟代酮3（50％产率）。该反应隐含环状碳鎓离子作为中间体，其通过协调一致的重排和氟化反应生成酮3。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2006.09.018
• 作为产物：
  描述：

  奎宁 生成 6'-甲氧基脱氧辛可宁-9-酮
  参考文献：
  名称：

  金鸡纳生物碱的非对映选择性Corey-Chaykovsky 9-环氧甲基化：获得具有多种功能的手性支架

  摘要：

  甲基二甲基s与金鸡纳生物碱酮的反应以完全非对映选择性进行，得到8,9-样构型的环氧化物。尽管选择性较低（4：1），但二甲基亚砜基亚甲基的反应产生了不同的异构体。生物碱酮的α-表异构化导致形成两种可分离的非对映异构产物。根据NMR数据结合DFT计算，阐明了环氧化物的构型。讨论了解释观察到的选择性的模型。环氧化物通过与各种亲核试剂的选择性S N 2型开环反应有效地转化为多种衍生物，通常不需要额外的纯化步骤。

  DOI：

  10.1021/jo400465a

文献信息

• Stereospecific epimerization, oxidation and toxine rearrangement in cinchona alkaloids catalyzed by acetic acid
  作者：Yehuda Yanuka、Artoul Geryes、Michale Heller

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90029-8

  日期：1987.1

  of oxygen produced quantitative oxidation and rearrangement products, respectively. The catalysis by aqueous solutions of acetic acid, involves C-9-OH in the formation of a three-membered ring intermediate. On the other hand,with anhydrous acetic acid, the acetoxyl at G-9 participates in construction of a five-membered ring intermediate. In both cases the reaction appears to be intramolecular. Support

  冰醋酸在C-9催化了金鸡纳生物碱的新的立体定向差向异构化。在水的存在下，醋酸还催化了已知的毒素重排和氧化为相应的9-酮衍生物。将乙酸酐添加到乙酸中可减少C-9处的氧化和差向异构，主要产物是水胺裂变的结果。只有丙酸而不是其他酸发生相似但不相同的转化。少量添加H 2 O 2或排除氧气会分别产生定量的氧化和重排产物。乙酸水溶液的催化作用涉及三元环中间体形成过程中的C-9-OH。另一方面，在无水乙酸的情况下，G-9处的乙酰氧基参与了五元环中间体的构建。在这两种情况下，反应似乎都是分子内的。通过分离衍生自奎尼丁的季铵盐，为所提出的机理提供了支持，该结构的结构也通过X射线衍射分析进行了表征。乙酸水溶液催化这种盐重排为相应的毒素。在天然生物碱的使用条件下均未观察到氧化或差向异构。
• Early and Late Steps of Quinine Biosynthesis
  作者：Francesco Trenti、Kotaro Yamamoto、Benke Hong、Christian Paetz、Yoko Nakamura、Sarah E. O’Connor

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00206

  日期：2021.3.5

  The enzymatic basis for quinine 1 biosynthesis was investigated. Transcriptomic data from the producing plant led to the discovery of three enzymes involved in the early and late steps of the pathway. A medium-chain alcohol dehydrogenase (CpDCS) and an esterase (CpDCE) yielded the biosynthetic intermediate dihydrocorynantheal 2 from strictosidine aglycone 3. Additionally, the discovery of an O-methyltransferase

  研究了奎宁1生物合成的酶学基础。来自生产植物的转录组数据导致发现了参与该途径早期和晚期步骤的三种酶。中链醇脱氢酶 (CpDCS) 和酯酶 (CpDCE)从胡豆苷苷元3产生生物合成中间体 dihydrocoryntheal 2。此外，对 6'-羟基辛可尼酮4特异的O-甲基转移酶的发现表明最后一步顺序是辛可宁酮16/17羟基化、甲基化和酮还原。
• Conformational Study of 9-Dehydro-9-Trifluoromethyl Cinchona Alkaloids via ¹⁹F NMR Spectroscopy: Emergence of Trifluoromethyl Moiety as a Conformational Stabilizer and a Probe
  作者：G. K. Surya Prakash、Fang Wang、Chuanfa Ni、Jingguo Shen、Ralf Haiges、Andrei K. Yudin、Thomas Mathew、George A. Olah

  DOI：10.1021/ja202373d

  日期：2011.7.6

  The trifluoromethyl substituent has been incorporated into quinidine as a conformational stabilizer and a probe to provide straightforward insight into the conformational behavior of cinchona alkaloids. By significantly decreasing the rotation rate of the quinoline-carbinol bond, the relatively bulky CF(3) group enables the NMR signals of the syn and anti conformers to be differentiated at room temperature

  三氟甲基取代基已作为构象稳定剂和探针掺入奎尼丁中，以直接了解金鸡纳生物碱的构象行为。通过显着降低喹啉-甲醇键的旋转速率，相对庞大的 CF(3) 基团能够在室温下区分顺和反构象异构体的 NMR 信号。除了稳定作用之外，氟化部分的引入还促进了 (19)F NMR 光谱的应用，从而允许在不使用氘溶剂的情况下在各种条件下进行构象研究。
• Process for the reduction of quinidinone to quinidine
  申请人：——

  公开号：US04174449A1

  公开（公告）日：1979-11-13

  Quinidinone is reduced to quinidine through reaction with a reducing agent, selected from aklyl-substituted aluminum hydrides or alkali metal alkyl-substituted aluminum hydrides, in the presence of a stereospecific orienting agent, such as pyridine.

  奎尼酮通过与还原剂反应，从烷基取代的铝氢化物或碱金属烷基取代的铝氢化物中选择还原剂，在存在立体特异性定向剂（例如吡啶）的情况下，被还原为奎尼丁。
• Process for preparing quininone
  申请人：——

  公开号：US04175192A1

  公开（公告）日：1979-11-20

  Amino secondary alcohols, e.g. cinchona alkaloid such as quinine, epiquinine, quinidine, epiquinidine and mixtures thereof, are oxidized to quininone, i.e., a mixture of quininone and quinidinone, by reaction of the alcohols with a metal ketyl, in an inert hydrocarbon solvent. The ketyl is formed through the reaction of an alkali metal or amalgam with a diphenyl ketone, such as benzophenone or fluorenone.

  氨基次生醇，例如金鸡纳碱，如奎宁，表奎宁，奎宁，表奎宁和它们的混合物，通过与金属ketyl反应，在惰性碳氢溶剂中被氧化成喹诺醌，即喹诺醌和喹啉醌的混合物。Ketyl是通过碱金属或汞与二苯酮（如苯基苯酮或芴酮）反应形成的。