D-1,4-di-O-benzyl-5,6-bis-O-p-methoxybenzyl-myo-inositol | 111331-59-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: D-1,4-di-O-benzyl-5,6-bis-O-p-methoxybenzyl-myo-inositol
• 英文别名: 1D-1,4-di-O-benzyl-5,6-di-O-(p-methoxybenzyl)-myo-inositol；(1R,2S,3R,4S,5S,6R)-4,5-bis[(4-methoxyphenyl)methoxy]-3,6-bis(phenylmethoxy)cyclohexane-1,2-diol
• CAS: 111331-59-0
• 化学式: C₃₆H₄₀O₈
• 分子量: 600.709
• InChiKey: KIRIGMXYYIUBRW-BPBUSIJASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  95.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  D-1,4-di-O-benzyl-5,6-bis-O-p-methoxybenzyl-myo-inositol 在 吡啶 、 sodium azide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 1L-1-azido-2-O-benzoyl-3,6-di-O-benzyl-1-deoxy-4,5-di-O-(p-methoxybenzyl)-scyllo-inositol
  参考文献：
  名称：

  全合成角霉素。

  摘要：

  描述了一种角霉素同系物SPM VIII（3）的第一个全合成。初步模型研究使用四-O-苄基-β-D-甘露吡喃糖胺（13）和卤尿嘧啶5构建穗霉素中的特征性N-糖苷键，结果表明，钯催化条件成功提供了良好收率的偶联产物14和15 。还显示出N-糖苷的热异构化容易发生，这导致主要形成β-端基异构体作为热力学上有利的化合物，并且估计15的端基异构化的活化能约为1。30大卡/摩尔 斯皮霉素6的新型氨基庚糖单元是通过无环醛的碳延伸立体选择性地制备的，通过衍生自天然丰富的肌醇的高度官能化的环己烷的裂解反应制备。β-庚基吡喃糖胺6与受保护的6-氯嘌呤5d的Pd催化偶联反应，然后脱保护，提供了角霉素氨基核苷2，其与十二烷酰基甘氨酸的缩合完成了3的全合成。这项研究证实了新型化合物的拟议独特结构核苷抗生素。

  DOI：

  10.1021/jo010925c
• 作为产物：
  描述：

  1L-1,4-di-O-benzyl-2,3-O-cyclohexylidene-5,6-di-O-(p-methoxybenzyl)-myo-inositol 在 4-二甲氨基吡啶 、 水 、 sodium methylate 、 溶剂黄146 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 D-1,4-di-O-benzyl-5,6-bis-O-p-methoxybenzyl-myo-inositol
  参考文献：
  名称：

  全合成角霉素。

  摘要：

  描述了一种角霉素同系物SPM VIII（3）的第一个全合成。初步模型研究使用四-O-苄基-β-D-甘露吡喃糖胺（13）和卤尿嘧啶5构建穗霉素中的特征性N-糖苷键，结果表明，钯催化条件成功提供了良好收率的偶联产物14和15 。还显示出N-糖苷的热异构化容易发生，这导致主要形成β-端基异构体作为热力学上有利的化合物，并且估计15的端基异构化的活化能约为1。30大卡/摩尔 斯皮霉素6的新型氨基庚糖单元是通过无环醛的碳延伸立体选择性地制备的，通过衍生自天然丰富的肌醇的高度官能化的环己烷的裂解反应制备。β-庚基吡喃糖胺6与受保护的6-氯嘌呤5d的Pd催化偶联反应，然后脱保护，提供了角霉素氨基核苷2，其与十二烷酰基甘氨酸的缩合完成了3的全合成。这项研究证实了新型化合物的拟议独特结构核苷抗生素。

  DOI：

  10.1021/jo010925c

文献信息

• Synthesis of the enantiomers of myo-inositol 1,2,4,5-tetrakisphosphate, a regioisomer of myo-inositol 1,3,4,5-tetrakisphosphate
  作者：Stephen J. Mills、Barry V. L. Potter

  DOI：10.1039/a608337d

  日期：——

  Routes for the synthesis of racemic myo-inositol 1,2,4,5-tetrakisphosphate DL-Ins(1,2,4,5)P4 5ab and the chiral antipodes D- and L-myo-inositol 1,2,4,5-tetrakisphosphate 5a and 5b, respectively, are described. For the synthesis of racemate 5ab, 3,6-di-O-benzoyl-1,2:4,5-di-O -isopropylidene-myo-inositol 7ab is prepared in two steps from myo-inositol. The ketals are hydrolysed under acidic conditions to give DL-1,4-di-O-benzoyl- myo-inositol 8ab. Phosphitylation of compounds 8ab using chloro(diethoxy)phosphine in the presence of base, followed by oxidation and a three-step deprotection strategy, gives DL-Ins(1,2,4,5)P4 5ab.The chiral tetrakisphosphates 5a and 5b are synthesized using a different route. The 4,5-isopropylidene group of DL-3,6-di-O -benzyl-1,2:4,5-di-O-isopropylidene-myo -inositol 13ab are selectively removed under mild acidic conditions to give diol 14ab. p-Methoxybenzylation at the 4,5-positions followed by acid hydrolysis of the cis-isopropylidene ketal affords cis-diol 16ab. Selective coupling of (S)-(+)-O -acetylmandelic acid with diol 16ab at the equatorial hydroxy group provides two diastereoisomers 18 and 19, which are separated by chromatography. Basic hydrolysis of the individual diastereoisomers provides the enantiomers 16a and 16b. Acidic hydrolysis gives D- and L-3,6-di-O-benzyl- myo-inositol 20a and 20b, respectively. Phosphitylation and oxidation of tetraols 20a and 20b gives the fully blocked derivatives, which are deprotected to give tetrakisphosphates 5a and 5b, respectively. The absolute configuration of compound 20a is established by a chemical method. DL-1,2:4,5-Di-O -isopropylidene-myo-inositol 12ab is coupled to (S)-(+)-O -acetylmandelic acid to give a mixture of bis-esters 26 and 27 and crystallisation of the mixture of diastereoisomers affords pure isomer 27. Basic hydrolysis gives the pure enantiomer 12a (for which the absolute configuration is known) and benzylation followed by acid hydrolysis gives tetraol 20a with the same physical properties as compound 20a prepared by a different route described previously. D-Ins(1,2,4,5)P4 5a is a potent mobiliser of intracellular Ca2+ ions in permeabilised platelets, while L-Ins(1,2,4,5)P4 5b is inactive.

  本文描述了合成外消旋肌醇1,2,4,5-四磷酸DL-Ins(1,2,4,5)P₄ 5ab及其对映体D-和L-肌醇1,2,4,5-四磷酸5a和5b的路线。对于合成外消旋体5ab，3,6-二-O-苯甲酰基-1,2:4,5-二-O-异亚丙基-肌醇7ab通过两步反应从肌醇制备得到。在酸性条件下水解缩酮得到DL-1,4-二-O-苯甲酰基-肌醇8ab。然后使用氯(二乙氧基)膦在碱存在下对化合物8ab进行膦酸化，随后进行氧化和三步去保护策略，得到DL-Ins(1,2,4,5)P₄ 5ab。手性四磷酸盐5a和5b则通过不同的路线合成。在温和酸性条件下选择性地除去DL-3,6-二-O-苄基-1,2:4,5-二-O-异亚丙基-肌醇13ab的4,5-异亚丙基保护基，得到二醇14ab。在4,5-位进行对甲氧基苄基化，然后酸水解顺式异亚丙基缩酮，得到顺式二醇16ab。在赤道羟基上选择性地与(S)-(+)-O-乙酰基扁桃酸偶联合成，得到两个非对映异构体18和19，通过色谱法分离。单一非对映异构体在碱性条件下水解得到对映体16a和16b。酸性水解得到D-和L-3,6-二-O-苄基-肌醇20a和20b。四醇20a和20b进行膦酸化和氧化得到完全保护的衍生物，然后去保护得到四磷酸盐5a和5b。化合物20a的绝对构型通过化学方法确定。DL-1,2:4,5-二-O-异亚丙基-肌醇12ab与(S)-(+)-O-乙酰基扁桃酸偶联得到双酯混合物26和27，通过非对映异构体混合物的结晶得到纯异构体27。碱性水解得到纯对映体12a（其绝对构型已知），苄基化后酸水解得到四醇20a，其物理性质与先前通过不同路线合成的化合物20a相同。D-Ins(1,2,4,5)P₄ 5a是一种有效的细胞内Ca²⁺离子动员剂，而L-Ins(1,2,4,5)P₄ 5b则无效。
• Stepwise phosphorylation of vicinal diol and sterically hindered alcohol directed toward D-myo-inositol 2,4,5-trisphosphate
  作者：Yutaka Watanabe、Tomio Ogasawara、Naokazu Shiotani、Shoichiro Ozaki

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96160-4

  日期：1987.1

  ℓ-menthoxyacetic esters of properly protected DL-myo-inositol 2,4,5-trisphosphate was accomplished. This process involves stepwise phosphorylation of sterically hindered and vicinally situated alcohols according to the procedure treating successively with phosphorus trichloride, benzyl alcohol, and t-butyl hydroperoxide.

  合成了适当保护的DL-肌醇2,4,5-三磷酸的β-薄荷氧基乙酸酯。该方法包括按照依次用三氯化磷，苯甲醇和叔丁基氢过氧化物处理的方法，将位阻和附近的醇逐步磷酸化。
• Synthesis of d- and l-myo-inositol 2,4,5-trisphosphate and trisphosphorothioate: structural analogues of d-myo-inositol 1,4,5-trisphosphate
  作者：Stephen J. Mills、Changsheng Liu、Barry V.L. Potter

  DOI：10.1016/s0008-6215(02)00289-6

  日期：2002.11

  The preparation of D- and L-myo-inositol 2,4,5-trisphosphate is described, together with the phosphorothioate counterparts. The known chiral diols D- and L-1,4-di-O-benzyl-5,6-bis-O-p-methoxybenzyl-myo-inositol were regioselectively protected at the 3-position using a benzyl group via a 2,3-O-stannylene acetal. Removal of the p-methoxybenzyl groups of each enantiomer gave D- and L-1,3,6-tri-O-benzyl-myo-inositol

  描述了D-和L-肌醇2,4,5-三磷酸酯的制备以及硫代磷酸酯的对应物。已知的手性二醇D-和L-1,4-二-O-苄基-5,6-双-Op-甲氧基苄基-肌肌醇在3位使用苄基经2,3-区域选择性地保护。邻亚锡乙缩醛。除去每个对映异构体的对甲氧基苄基，得到D-和L-1,3,6-三-O-苄基-肌醇。用双（苄氧基）二异丙丙基氨基膦和1H-四唑进行磷酸化，得到每种对映异构体的三亚磷酸酯中间体。用3-氯过氧苯甲酸氧化得到完全保护的D-和L-肌醇2,4,5-三磷酸酯。D-和L-2,4,5-三亚磷酸酯中间体的硫化氧化得到完全保护的D-和L-肌醇2,4,5-三硫代磷酸酯化合物。使用氢解作用将完全保护的三磷酸酯脱保护，并使用在液态氨中的钠将硫代磷酸酯脱保护。然后使用离子交换色谱法纯化各个化合物，以提供纯的D-和L-肌醇2,4,5-三磷酸酯以及相应的硫代磷酸酯。
• Total Synthesis of Spicamycin Amino Nucleoside
  作者：Tamotsu Suzuki、Sayaka Tanaka、Iwao Yamada、Yoshiaki Koashi、Kazue Yamada、Noritaka Chida

  DOI：10.1021/ol005715l

  日期：2000.4.1

  The first total synthesis of spicamycin amino nucleoside 2 has been achieved. The aminoheptose unit 5 was prepared stereoselectively from myo-inositol, and the characteristic N-glycoside linkage was constructed by way of Pd-catalyzed coupling reaction of 5 with 6-chloropurine derivative 6.
• MASSY, D. JAMES R.;WYSS, PIERRE, HELV. CHIM. ACTA, 73,(1990) N, C. 1037-1057
  作者：MASSY, D. JAMES R.、WYSS, PIERRE

  DOI：——

  日期：——