(+/-)-3,6-di-O-benzyl-1,2:4,5-di-O-isopropylidene-myo-inositol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+/-)-3,6-di-O-benzyl-1,2:4,5-di-O-isopropylidene-myo-inositol
• 英文别名: DL-1,2:4,5-Bis-O-(1-methylethylidene)-3,6-bis-O-(phenylmethyl)-myo-inositol；(1R,3R,7R,9S)-5,5,11,11-tetramethyl-2,8-bis(phenylmethoxy)-4,6,10,12-tetraoxatricyclo[7.3.0.03,7]dodecane
• 化学式: C₂₆H₃₂O₆
• 分子量: 440.536
• InChiKey: GVSFMNAITONPJR-BCSMNWKXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-3,6-di-O-benzyl-1,2:4,5-di-O-isopropylidene-myo-inositol 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 氢气 、 sodium hydride 、 二正丁基氧化锡 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 99.25h， 生成 1-O-methyl-myo-inositol
  参考文献：
  名称：

  Gigg, Jill; Gigg, Roy; Payne, Sheila, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1987, p. 423 - 430

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  Inositol 在 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (+/-)-3,6-di-O-benzyl-1,2:4,5-di-O-isopropylidene-myo-inositol
  参考文献：
  名称：

  (±)-1,2:4,5-Di-O-isopropylidene-myo-inositol

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)90741-9

文献信息

• Synthesis of the enantiomers of myo-inositol 1,2,4,5-tetrakisphosphate, a regioisomer of myo-inositol 1,3,4,5-tetrakisphosphate
  作者：Stephen J. Mills、Barry V. L. Potter

  DOI：10.1039/a608337d

  日期：——

  Routes for the synthesis of racemic myo-inositol 1,2,4,5-tetrakisphosphate DL-Ins(1,2,4,5)P4 5ab and the chiral antipodes D- and L-myo-inositol 1,2,4,5-tetrakisphosphate 5a and 5b, respectively, are described. For the synthesis of racemate 5ab, 3,6-di-O-benzoyl-1,2:4,5-di-O -isopropylidene-myo-inositol 7ab is prepared in two steps from myo-inositol. The ketals are hydrolysed under acidic conditions to give DL-1,4-di-O-benzoyl- myo-inositol 8ab. Phosphitylation of compounds 8ab using chloro(diethoxy)phosphine in the presence of base, followed by oxidation and a three-step deprotection strategy, gives DL-Ins(1,2,4,5)P4 5ab.The chiral tetrakisphosphates 5a and 5b are synthesized using a different route. The 4,5-isopropylidene group of DL-3,6-di-O -benzyl-1,2:4,5-di-O-isopropylidene-myo -inositol 13ab are selectively removed under mild acidic conditions to give diol 14ab. p-Methoxybenzylation at the 4,5-positions followed by acid hydrolysis of the cis-isopropylidene ketal affords cis-diol 16ab. Selective coupling of (S)-(+)-O -acetylmandelic acid with diol 16ab at the equatorial hydroxy group provides two diastereoisomers 18 and 19, which are separated by chromatography. Basic hydrolysis of the individual diastereoisomers provides the enantiomers 16a and 16b. Acidic hydrolysis gives D- and L-3,6-di-O-benzyl- myo-inositol 20a and 20b, respectively. Phosphitylation and oxidation of tetraols 20a and 20b gives the fully blocked derivatives, which are deprotected to give tetrakisphosphates 5a and 5b, respectively. The absolute configuration of compound 20a is established by a chemical method. DL-1,2:4,5-Di-O -isopropylidene-myo-inositol 12ab is coupled to (S)-(+)-O -acetylmandelic acid to give a mixture of bis-esters 26 and 27 and crystallisation of the mixture of diastereoisomers affords pure isomer 27. Basic hydrolysis gives the pure enantiomer 12a (for which the absolute configuration is known) and benzylation followed by acid hydrolysis gives tetraol 20a with the same physical properties as compound 20a prepared by a different route described previously. D-Ins(1,2,4,5)P4 5a is a potent mobiliser of intracellular Ca2+ ions in permeabilised platelets, while L-Ins(1,2,4,5)P4 5b is inactive.

  本文描述了合成外消旋肌醇1,2,4,5-四磷酸DL-Ins(1,2,4,5)P₄ 5ab及其对映体D-和L-肌醇1,2,4,5-四磷酸5a和5b的路线。对于合成外消旋体5ab，3,6-二-O-苯甲酰基-1,2:4,5-二-O-异亚丙基-肌醇7ab通过两步反应从肌醇制备得到。在酸性条件下水解缩酮得到DL-1,4-二-O-苯甲酰基-肌醇8ab。然后使用氯(二乙氧基)膦在碱存在下对化合物8ab进行膦酸化，随后进行氧化和三步去保护策略，得到DL-Ins(1,2,4,5)P₄ 5ab。手性四磷酸盐5a和5b则通过不同的路线合成。在温和酸性条件下选择性地除去DL-3,6-二-O-苄基-1,2:4,5-二-O-异亚丙基-肌醇13ab的4,5-异亚丙基保护基，得到二醇14ab。在4,5-位进行对甲氧基苄基化，然后酸水解顺式异亚丙基缩酮，得到顺式二醇16ab。在赤道羟基上选择性地与(S)-(+)-O-乙酰基扁桃酸偶联合成，得到两个非对映异构体18和19，通过色谱法分离。单一非对映异构体在碱性条件下水解得到对映体16a和16b。酸性水解得到D-和L-3,6-二-O-苄基-肌醇20a和20b。四醇20a和20b进行膦酸化和氧化得到完全保护的衍生物，然后去保护得到四磷酸盐5a和5b。化合物20a的绝对构型通过化学方法确定。DL-1,2:4,5-二-O-异亚丙基-肌醇12ab与(S)-(+)-O-乙酰基扁桃酸偶联得到双酯混合物26和27，通过非对映异构体混合物的结晶得到纯异构体27。碱性水解得到纯对映体12a（其绝对构型已知），苄基化后酸水解得到四醇20a，其物理性质与先前通过不同路线合成的化合物20a相同。D-Ins(1,2,4,5)P₄ 5a是一种有效的细胞内Ca²⁺离子动员剂，而L-Ins(1,2,4,5)P₄ 5b则无效。
• Regioselective functionalizations and conformational studies of di-O-isopropylidene-myo-inositol derivatives
  作者：Sung-Kee Chung、Youngha Ryu

  DOI：10.1016/0008-6215(94)84082-2

  日期：1994.5

  in IR and 1H NMR spectra, and the HO-3 group was identified as the hydrogen-bonding donor in 5 and 6. In their crystalline states, diol 5 prefers a chair conformation and diol 6 a twist boat (skew) conformation. Both compounds appear to have substantial populations of chair conformations in the gas and solution phases, on the basis of the MM-2 energy minimizations and comparisons of vicinal coupling

  摘要（±）-1,2：4,5-二-O-异亚丙基-肌醇（5）和（±）-1,2：5,6-二-O-异亚丙基-肌醇（6）在特定条件下，在HO-3上的烷基化，酰化和甲硅烷基化反应分别优先于HO-6和HO-4进行区域选择性功能化。分子内氢键的存在在IR和1H NMR光谱中是明显的，并且HO-3基团被鉴定为5和6中的氢键供体。在它们的结晶态中，二醇5更喜欢椅子构型，而二醇6更喜欢扭曲。船（偏斜）构象。两种化合物在气相和溶液相中似乎都具有大量的椅子构象，基于MM-2的能量最小化和在1H NMR光谱（在CDCl3和Me2SO-d6中）观察到的邻位耦合常数的比较，并根据晶体和MM-2构型进行计算。建议作为观察到的选择性的解释，HO-3基团的动力学酸性可通过其与顺式-邻位氧的分子内氢键结合而增强，或3-醇盐的亲核性可由于其相互作用而增强。与顺式邻位氧作用相似，其作用方式类似于贯穿空间的α效应。
• The synthesis of (±)-inositol-1-phosphonate
  作者：Janusz J. Kulagowski

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80680-8

  日期：1989.1
• Synthesis of (±)-1,2,4-tri-O-benzyl-myo-inositol
  作者：Jill Gigg、Roy Gigg、Sheila Payne、Robert Conant

  DOI：10.1016/0008-6215(85)85064-3

  日期：1985.7
• Gigg, Jill; Gigg, Roy; Payne, Sheila, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1987, p. 423 - 430
  作者：Gigg, Jill、Gigg, Roy、Payne, Sheila、Conant, Robert

  DOI：——

  日期：——